[發明專利]一種含氟共聚物乳液及其制備方法與應用

有效

• 申請號: 202010735954.2
• 申請日: 2020-07-28
• 公開（公告）號: CN112608414B
• 公開（公告）日: 2022-09-06
• 發明（設計）人: 于本成;柴宇倫;宋金星;王小君;楊小波;陳八斤;王靜昌;王勝鵬;章鵬飛;徐偉明
• 申請（專利權）人: 杭州傳化精細化工有限公司;浙江傳化功能新材料有限公司
• 主分類號: C08F265/06
• 分類號: C08F265/06;C08F257/02;C08F263/04;C08F220/18;C08F212/08;C08F220/56;C08F218/12;C08F218/08;C08F220/14;C08F218/10;C08F2/26;D06P1/52;D06M15/33
• 代理公司: 北京高沃律師事務所 11569
• 代理人: 馬小星

本發明涉及印染助劑的制備技術領域，尤其涉及一種含氟共聚物乳液及其制備方法與應用。所述制備方法包括以下步驟：(1)將共聚單體、乳化劑、交聯劑、引發劑和水混合，進行核乳液聚合反應，得到核乳液；所述共聚單體為丙烯酸酯類單體和/或乙烯基單體；(2)將含氟乙烯基單體、協助單體、共聚單體、乳化劑、交聯劑、水和有機溶劑混合后乳化，得到殼乳液；將所述殼乳液與引發劑同步滴加到所述核乳液中，進行殼乳液聚合反應，得到含氟共聚物乳液；所述協助單體為甲基丙烯酸異冰片酯或丙烯酸異冰片酯。采用本發明的方法可以解決含氟單體難以與丙烯酸酯類單體或乙烯基單體共聚的難題，且制得的含氟共聚物乳液作為印染助劑具有良好的疏水和防潮性能。

技術領域

本發明涉及印染助劑的制備技術領域，尤其涉及一種含氟共聚物乳液及其制備方法與應用。

背景技術

印染助劑能賦予織物風格各異的功能，所以對印染助劑的功能需求、原料來源及技術要求等也是各有不同。印染助劑根據功能不同，包括紡織印花粘合劑、涂層整理劑、硬挺整理劑等。但現有的紡織印花粘合劑、涂層整理劑、硬挺整理劑普遍存在耐水性不足、回潮后性能下降的問題。

對印染助劑進行氟改性，可以在一定程度上提升印染助劑的耐水和防潮性能。但目前商業化產品中，含氟改性產品出現少之甚少，這是因為含氟單體的共聚改性技術對產品設計和生產工藝的要求都很高，而且在制備氟改性的產品時，存在含氟單體難以與乙烯基單體或其他丙烯基單體共聚的問題。此外，目前含氟單體普遍存在價格昂貴的問題，本發明旨在尋找性價比較高，易于與乙烯基單體共聚的含氟單體。

發明內容

本發明的目的在于提供一種含氟共聚物乳液及其制備方法與應用，采用本發明的方法可以解決含氟單體難以與丙烯酸酯類單體或乙烯基單體共聚的難題，且本發明采用的含氟單體成本較低；采用本發明方法制得的含氟共聚物乳液可以作為涂層整理劑、紡織印花粘合劑或硬挺整理劑使用，具有良好的疏水和防潮性能。

為了實現上述發明目的，本發明提供以下技術方案：

本發明提供了一種含氟共聚物乳液的制備方法，包括以下步驟：

(1)將共聚單體、乳化劑、引發劑、交聯劑和水混合，在保護氣氛中進行核乳液聚合反應，得到核乳液；所述共聚單體為丙烯酸酯類單體和/或乙烯基單體；

(2)將含氟乙烯基單體、協助單體、共聚單體、乳化劑、交聯劑、水和有機溶劑混合后乳化，得到殼乳液；將所述殼乳液與引發劑同步滴加到所述核乳液中，進行殼乳液聚合反應，得到含氟共聚物乳液；

所述含氟乙烯基單體為具有式1、式2或式3所示結構的化合物；

所述式1和式2中，n＝2～4的正整數；

所述協助單體為甲基丙烯酸異冰片酯或丙烯酸異冰片酯。

優選的，步驟(1)中所述丙烯酸酯類單體包括甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸甲酯中的一種或多種；所述乙烯基單體包括苯乙烯和/或醋酸乙烯酯。

優選的，步驟(2)中所述有機溶劑包括四氫呋喃、丙二醇甲醚醋酸酯和醋酸丁酯中的一種或多種；步驟(1)和步驟(2)中所述乳化劑獨立地包括十二烷基二甲基芐基氯化銨、十六烷基三甲基溴化銨、十八烷基三甲基氯化銨、平平加O、十二烷基硫酸鈉、十二烷基磺酸鈉和十二烷基苯磺酸鈉中的一種或多種。

優選的，步驟(1)和步驟(2)中所述引發劑獨立地包括偶氮化合物或過氧化物。

優選的，步驟(1)和步驟(2)中所述交聯劑獨立地包括N-羥甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺、甲基丙烯酸乙酰乙酸乙二醇雙酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、二乙烯苯、乙二醇雙丙烯酸酯、三乙二醇雙丙烯酸酯、聚乙二醇400雙丙烯酸酯、三丙二醇雙丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、雙甲基丙烯酸丁二酯和亞甲基雙丙烯酰胺中的一種或多種。