[發(fā)明專(zhuān)利]一種富鋰錳表面超臨界輔助包覆氧化錳技術(shù)

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202010732708.1
• 申請(qǐng)日: 2020-07-27
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN112357962B
• 公開(kāi)（公告）日: 2022-05-13
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 韓健峰;冀曉燕;陳瑤;許夢(mèng)清
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 萬(wàn)向一二三股份公司
• 主分類(lèi)號(hào): C01G45/02
• 分類(lèi)號(hào): C01G45/02;C01G53/00;H01M4/36;H01M4/505;H01M4/525;H01M4/62;H01M10/0525
• 代理公司: 杭州杭誠(chéng)專(zhuān)利事務(wù)所有限公司 33109
• 代理人: 尉偉敏

1.一種富鋰錳表面超臨界輔助包覆氧化錳技術(shù)，其特征在于，包括如下制備步驟：

（1）制備LMCN：將Mn(CH₃COO)₂?4H₂O、Co(CH₃COO)₂?4H₂O及Ni(CH₃COO)₂?4H₂O溶于蒸餾水中，配置成金屬鹽溶液A，在NaOH溶液中加入NH₃?H₂O配制成溶液B；將蒸餾水注入共沉淀反應(yīng)釜中，加入NH₃?H₂O調(diào)節(jié)pH至11-11.4，通入Ar氣，用蠕動(dòng)泵將溶液A和B同時(shí)注入反應(yīng)釜中反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后進(jìn)行過(guò)濾、洗滌和干燥得到前驅(qū)體；將前驅(qū)體與Li₂CO₃混合球磨并煅燒，冷卻得到產(chǎn)物L(fēng)i[Li_0.2Mn_0.54Co_0.13Ni_0.13]O₂，標(biāo)記為L(zhǎng)MCN；

（2）混勻球磨：將LMCN與乙醇混合，攪拌均勻，再將(CH₃COO)₂Mn?4H₂O和Li(CH₃COO) ?2H₂O加入乙醇中，充分?jǐn)嚢柚凉桃夯旌暇鶆颍瑢⒁后w移至球磨罐中抽真空，再往其中充入CO₂至8-10 MPa，靜置40-60min，將其置于球磨機(jī)上球磨；

（3）煅燒：將球磨所得產(chǎn)物過(guò)濾、干燥，在Ar氣氛中煅燒，得到產(chǎn)物MnO-LMCN。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種富鋰錳表面超臨界輔助包覆氧化錳技術(shù)，其特征在于，步驟（1）中Mn(CH₃COO)₂?4H₂O、Co(CH₃COO)₂?4H₂O、Ni(CH₃COO)₂?4H₂O及反應(yīng)釜中注入蒸餾水的比例為：4mol：0.8-1.2 mol：0.8-1.2 mol；0.8-1.2L；所述屬鹽溶液A的濃度為1.8-2.2 mol?L^-1；NaOH溶液的濃度為4.8-5.2mol?L^-1，NaOH溶液和NH₃?H₂O的體積比為1：1-1.5，金屬鹽溶液A與溶液B加入的體積比為1：1-1.2。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種富鋰錳表面超臨界輔助包覆氧化錳技術(shù)，其特征在于，步驟（1）中的反應(yīng)釜中反應(yīng)過(guò)程為：攪拌槳轉(zhuǎn)速為230-250 rpm，反應(yīng)全程在Ar保護(hù)氣氛下進(jìn)行；反應(yīng)時(shí)間為22-24 h。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種富鋰錳表面超臨界輔助包覆氧化錳技術(shù)，其特征在于，步驟（1）中前驅(qū)體與Li₂CO₃的摩爾比為2：1.5-1.8。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種富鋰錳表面超臨界輔助包覆氧化錳技術(shù)，其特征在于，步驟（1）中的球磨過(guò)程為：球磨過(guò)程為500-550 rpm 下球磨12-14h；煅燒過(guò)程為：480-520℃預(yù)燒4-6 h后，升溫至880-920℃煅燒11-13 h。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種富鋰錳表面超臨界輔助包覆氧化錳技術(shù)，其特征在于，步驟（2）中LMCN、乙醇、(CH₃COO)₂Mn?4H₂O及Li(CH₃COO)?2H₂O的混合比例為0.8-1.2g：28-32mL：0.0348-0.1816g：0.0145-0.0756 g。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種富鋰錳表面超臨界輔助包覆氧化錳技術(shù)，其特征在于，步驟（2）中LMCN與乙醇混合后的攪拌時(shí)間為30-40min。