[發明專利]基于金屬有機骨架復合材料的液相色譜固定相及制備方法

在審

• 申請號: 202010720631.6
• 申請日: 2020-07-24
• 公開（公告）號: CN111821960A
• 公開（公告）日: 2020-10-27
• 發明（設計）人: 趙睿;王鳳寰;于清波;李雨恬
• 申請（專利權）人: 北京工商大學
• 主分類號: B01J20/281
• 分類號: B01J20/281;B01J20/30
• 代理公司: 北京睿邦知識產權代理事務所(普通合伙) 11481
• 代理人: 方莉

1.一種基于金屬有機骨架復合材料的液相色譜固定相，所述金屬有機骨架復合材料包括SiO₂核，以及包覆于SiO₂核外表面的MOFs層。

2.根據權利要求1所述的液相色譜固定相，其特征在于，構成所述MOFs層的材料包括UiO-66、UiO-67和MIL-101中的一種或幾種；和/或，所述SiO₂的粒徑為5μm；和/或，所述MOFs層厚度為100-1000nm，優選為110-500nm，進一步優選為110-280nm。

3.一種制備權利要求1或2所述的基于金屬有機骨架復合材料的液相色譜固定相的方法，其包括：

步驟A：向SiO₂分散液中加入偶聯劑，攪拌，反應，洗滌，離心分離，干燥，制得氨基化SiO₂；

步驟B：將氨基化SiO₂分散液加入丁二酸酐溶液中，攪拌，反應，洗滌，干燥，制得羧基化SiO₂；

步驟C：將含有可溶性金屬鹽的羧基化SiO₂分散液與有機配體溶液混合，攪拌，反應，洗滌，活化，干燥，制得基于金屬有機骨架復合材料的液相色譜固定相。

4.根據權利要求3所述的方法，其特征在于，所述SiO₂分散液由SiO₂分散于無水乙醇中制得；優選地，在所述SiO₂分散液中，SiO₂的含量為0.03-0.05g/mL；和/或，在步驟A中，所述SiO₂與偶聯劑的質量體積比為0.1-2g/mL，優選為1-2g/mL；進一步優選地，所述偶聯劑包括氨基硅烷化試劑；和/或，進一步優選地，在步驟A中，所述反應的溫度為50-90℃，更優選為70-90℃；和/或，所述反應的時間為12-48小時，更優選為24-48小時。

5.根據權利要求3或4所述的方法，其特征在于：所述丁二酸酐溶液由丁二酸酐溶于DMF中制得；優選地，丁二酸酐溶液中丁二酸酐的含量為0.05-0.5g/mL，更優選為0.10-0.5g/mL；和/或，所述氨基化SiO₂分散液由氨基化SiO₂分散于DMF中制得；優選地，在所述氨基化SiO₂分散液中，氨基化SiO₂的含量為0.05-0.2g/mL，更優選為0.05-0.1g/mL；和/或，在步驟B中，所述氨基化SiO₂與丁二酸酐的質量比為1:(1-5)優選為1:(2-5)；和/或，在步驟B中，所述反應的溫度為室溫；和/或，所述反應的時間為12-48小時，優選為24-48小時。

6.根據權利要求3-5中任意一項所述的方法，其特征在于：所述含有可溶性金屬鹽的羧基化SiO₂分散液由羧基化SiO₂分散于可溶性金屬鹽溶液中制成；所述可溶性金屬鹽溶液由可溶性金屬鹽溶于DMF中制成；優選地，所述可溶性金屬鹽溶液的濃度為0.02-0.05mmol/mL；進一步優選地，所述羧基化的SiO₂與可溶性金屬鹽的質量比為1:(0.4-4)；更進一步優選地，所述可溶性金屬鹽包括ZrCl₄、AlCl₃·6H₂O、Al(NO₃)₃·H₂O、FeCl₃·6H₂O和CrCl₃中的一種或幾種。

7.根據權利要求3-6中任意一項所述的制備固定相的方法，其特征在于：所述有機配體溶液由有機配體溶于DMF中制成；優選地，有機配體溶液的濃度為0.02-0.05mmol/mL；進一步優選地，所述有機配體包括對苯二甲酸、氨基對苯二甲酸、均苯三甲酸、聯苯二甲酸和氨基聯苯二甲酸中的一種或幾種；和/或，在步驟C中，所述羧基化SiO₂與有機配體的質量比為1:(0.4-4)。