[發明專利]一種減縮大單體及減縮型聚羧酸減水劑的制備方法

在審

• 申請號: 202010713917.1
• 申請日: 2020-07-22
• 公開（公告）號: CN112592436A
• 公開（公告）日: 2021-04-02
• 發明（設計）人: 王曉英;馬建峰;楊文杰;石龍飛;羅紫隆;張業明;蘇鵬舉;周鈺淪;黃天勇
• 申請（專利權）人: 北京金隅水泥節能科技有限公司;北京建筑材料科學研究總院有限公司;唐山冀東水泥外加劑有限責任公司
• 主分類號: C08F283/06
• 分類號: C08F283/06;C08F222/02;C08F273/00;C04B24/16;C04B103/30
• 代理公司: 深圳國聯專利代理事務所(特殊普通合伙) 44465
• 代理人: 王天興;彭沖

本發明公開了一種減縮大單體及減縮型聚羧酸減水劑的制備方法，減縮大單體的制備方法包括以下步驟：S1、將不飽和酸類小單體或者酸酐與小分子醚單體在第一催化劑、帶水劑、阻聚劑的作用下得到酯化小單體A；S2、將有機溶劑加入反應釜中，加入第一引發劑并滴加酯化小單體A與端基官能化劑的混合溶液，得到自聚合產物溶液B；S3、將不飽和鹵代烴、縛酸劑和第二催化劑加入自聚合產物溶液B中，脫去有機溶劑后得到減縮大單體。減縮型聚羧酸減水劑的制備方法包括以下步驟：S4、將羧酸類小單體水溶液、減縮大單體、不飽和大單體在引發劑水溶液、鏈轉移劑水溶液的作用下聚合4h~7h；S5、加溶劑水后得到不同質量濃度的減縮型聚羧酸減水劑。

技術領域

本發明涉及減水劑生產領域，尤其涉及一種減縮大單體及減縮型聚羧酸減水劑的制備方法。

背景技術

減縮劑因能降低水泥孔溶液的表面張力而可以有效的減小水泥基材料的收縮，具有很高的使用價值，但目前大多數減縮減水劑的制備都是直接將具有減縮效果的單體聚合到減水劑主鏈上，減縮單體會被水泥水化而消耗，減縮效果隨著時間的增長而減弱，因此，有必要研究一種具有較好時間效應的減縮劑來滿足人們的使用需求。

發明內容

本發明目的是針對上述問題，提供一種具有較好時間效應的減縮大單體及減縮型聚羧酸減水劑的制備方法。

為了實現上述目的，本發明的技術方案是：

一種減縮大單體的制備方法，包括以下步驟：

S1、將不飽和酸類小單體或者酸酐與小分子醚單體在第一催化劑、帶水劑、阻聚劑的作用下，恒溫100℃~130℃酯化反應4~7h，減壓蒸餾后得到酯化小單體A；

S2、將有機溶劑加入反應釜中，升高溫度至50~120℃之后加入第一引發劑并攪拌10~30分鐘，待其混合均勻后滴加酯化小單體A與端基官能化劑的混合溶液并同時恒溫50~120℃反應1~12小時，滴加結束后繼續恒溫50~120℃反應1~6h，得到自聚合產物溶液B；

S3、將不飽和鹵代烴、縛酸劑和第二催化劑依次加入自聚合產物溶液B中，攪拌并調節溫度至30~120℃，恒溫30~120℃反應2~15小時，減壓蒸餾脫去有機溶劑后得到減縮大單體。

進一步的，所述步驟S1中的不飽和酸類小單體為丙烯酸或甲基丙烯酸；

所述小分子醚單體為二乙二醇單丁醚、乙二醇單丁醚、二丙二醇甲醚、二丙二醇丁醚、二乙二醇乙醚中的一種；

所述不飽和酸類小單體或者酸酐與小分子醚單體的摩爾比為2~5:1。

進一步的，所述步驟S1中的第一催化劑為甲苯磺酸、磷酸、氨基磺酸中的一種，第一催化劑的質量為不飽和酸類小單體或者酸酐與小分子醚單體總質量的1.5~10%；

所述帶水劑為環己烷、苯、甲苯中的一種，帶水劑的質量為不飽和酸類小單體或者酸酐與小分子醚單體混合后總質量的20~50%；

所述阻聚劑為對苯二酚、吩噻嗪、對叔丁基鄰苯二酚、氫醌甲基醚中的一種，阻聚劑的質量為不飽和酸類小單體或者酸酐質量的0.05~5%。

進一步的，所述步驟S2中的有機溶劑為苯胺、環丁砜、二甲基亞砜、四氫呋喃、N,N-二甲基甲酰胺中的一種，有機溶劑與酯化小單體A的質量比為1~12:1；

所述第一引發劑為過氧化苯甲酸叔丁酯、偶氮二異丁腈、偶氮二異庚腈、過氧化二苯甲酰、叔丁基過氧化氫、過氧化二叔丁基中的一種，第一引發劑與酯化小單體A的摩爾比為0.05~0.2:1；

所述端基官能化劑為2-巰基乙醇、6-巰基己-1-醇、3-巰基丙醇中的一種，端基官能化劑與酯化小單體A的摩爾比為0.05~0.6:1。

進一步的，所述步驟S3中的不飽和鹵代烴為1-氯-3-甲基-2-丁烯、烯丙基溴、烯丙基氯、3-氯-2-甲基丙烯、4-溴-1-丁烯中的一種，不飽和鹵代烴與自聚合產物溶液B的摩爾比為1~5:1；