[發明專利]一種分步格氏法中四氫呋喃的回收處理工藝

有效

• 申請號: 202010698865.5
• 申請日: 2020-07-20
• 公開（公告）號: CN111892560B
• 公開（公告）日: 2022-08-12
• 發明（設計）人: 霍曉劍;常賀飛;毛滿意;鄧國偉;羅念;白雪琴;常思喬;武衛華;熊麗霞;任家君;黃艷剛
• 申請（專利權）人: 湖北華邦化學有限公司
• 主分類號: C07D307/08
• 分類號: C07D307/08
• 代理公司: 武漢智嘉聯合知識產權代理事務所(普通合伙) 42231
• 代理人: 丁倩

本發明公開一種分步格氏法中四氫呋喃的回收處理工藝，包括有機堿處理、過濾、調整溶液配比和脫水干燥；有機堿處理的步驟具體包括：向含四氫呋喃的回收液中加入有機堿，隨后升溫至35～45℃，保溫攪拌0.5～2h，得到有機堿處理后的含四氫呋喃溶液；調整溶液配比的步驟具體包括：向過濾后的含四氫呋喃溶液中加入改性溶劑，得到調整溶液配比后的含四氫呋喃溶液。本發明處理后得到的含四氫呋喃混合物能夠直接套用至分步格氏試劑法生產甲基苯基二甲氧基硅烷的過程中，且對目標產物收率影響較??；本發明只需常壓簡單分溜回收混合物，避免反復精餾回收四氫呋喃造成的高能耗和安全風險、回收成本低。

技術領域

本發明涉及有機化學合成技術領域，具體涉及一種分步格氏法中四氫呋喃的回收處理工藝。

背景技術

甲基苯基二甲氧基硅烷是一種重要的有機硅單體，能賦予有機硅材料耐高低溫性、電絕緣等級、耐輻照性等更優異的性能，常用來制備甲基苯基類硅油、硅橡膠及硅樹脂等。

格氏試劑法是甲基苯基二甲氧基硅烷較成熟的合成方法，通常分為“分步法”和“一步法”。分步法”是指先用氯代苯或溴代苯與金屬鎂通過格氏反應做成格氏試劑，再將該格氏試劑與甲基三甲氧基硅烷通過取代反應合成目標產物甲基苯基二甲氧基硅烷。其中，溴代苯格氏反應活性高但價格昂貴，氯代苯不易發生格氏反應需要大量四氫呋喃或乙醚溶劑。文獻報道的格氏法合成甲基苯基二甲氧基硅烷的合成技術中，多數采用溴代苯來合成。“一步法”即氯代苯或溴代苯與金屬鎂和甲基三甲氧基硅烷在反應器中同時進行格氏反應和取代反應得到目標產物。由于氯代苯的格氏反應活性特殊，采用氯代苯的“一步法”的反應收率通常不高。

用氯代苯做原料合成甲基苯基二甲氧基硅烷的分步格氏法通常是在氮氣保護下將金屬鎂、氯代苯、四氫呋喃和引發劑加入到反應器引發，穩定后滴加由氯代苯和四氫呋喃的混合物制備格氏試劑，在氮氣保護下將制備好的格氏試劑加入有甲基三甲氧基硅烷的反應器中進行取代反應得到目標產物粗品，再經過濾、蒸餾脫溶劑、精餾得到甲基苯基二甲氧基硅烷產品。分步法格氏反應的具體反應方程式如下：

PhCl+Mg→PhMgCl

PhMgCl+MeSi(OMe)₃→MePhSi(OMe)₂+MeOMgCl

該過程中需要用到大量純凈的四氫呋喃作為反應溶劑來提高格氏反應步驟轉化率。然而，由于四氫呋喃和甲基三甲氧基硅烷的共沸特性使其不易分離，而回收四氫呋喃中若帶有過多的甲基三甲氧基硅烷和其他氯硅烷等雜質，直接套用會影響收率。目前，一般通過精餾再經分子篩干燥的方式提高四氫呋喃的純度，但是回收成本高、能耗大、且安全性差。

發明內容

本發明的目的在于克服上述技術不足，提出一種分步格氏法中四氫呋喃的回收處理工藝，解決現有技術回收成本高、能耗大、且安全性差的技術問題。

為達到上述技術目的，本發明提供了一種分步格氏法中四氫呋喃的回收處理工藝，包括有機堿處理、過濾、調整溶液配比和脫水干燥；有機堿處理的步驟具體包括：向含四氫呋喃的回收液中加入有機堿，隨后升溫至35～45℃，保溫攪拌0.5～2h，得到有機堿處理后的含四氫呋喃溶液；調整溶液配比的步驟具體包括：向過濾后的含四氫呋喃溶液中加入改性溶劑，得到調整溶液配比后的含四氫呋喃溶液。

與現有技術相比，本發明的有益效果為：

本發明通過利用有機堿對含四氫呋喃的回收液進行除雜，隨后通過四氫呋喃和石油醚對其進行調配，使處理后得到的含四氫呋喃混合物能夠直接套用至分步格氏試劑法生產甲基苯基二甲氧基硅烷的過程中，且對目標產物收率影響較小；同時，由于石油醚的存在，使常壓分餾≤100℃餾分中甲基三甲氧基硅烷和其它雜質氯硅烷含量較低，進一步提高回收溶劑利用效率降低回收套用難度；本發明只需常壓簡單分溜回收混合物，避免反復精餾回收四氫呋喃造成的高能耗和安全風險、回收成本低。

附圖說明