[發(fā)明專利]3-氯丙酰氯的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202010691281.5
• 申請日: 2020-07-17
• 公開（公告）號: CN111777505B
• 公開（公告）日: 2022-12-23
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 林韋康;王明春;朱海;相雪理;楊沫
• 申請（專利權(quán)）人: 宿遷市科萊博生物化學有限公司
• 主分類號: C07C51/58
• 分類號: C07C51/58;C07C53/50;B01J31/02
• 代理公司: 常州市江海陽光知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 32214
• 代理人: 翁堅剛

本發(fā)明涉及一種3?氯丙酰氯的制備方法，β?丙內(nèi)酯和雙（三氯甲基）碳酸酯在催化劑的作用下反應生成3?氯丙酰氯。本發(fā)明的3?氯丙酰氯的制備方法經(jīng)濟環(huán)保，反應路線簡潔，廢氣少，安全可控。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種5-氯-1-茚酮關(guān)鍵原料3-氯丙酰氯的制備方法，屬于醫(yī)藥化工領(lǐng)域。

背景技術(shù)

3-氯丙酰氯是一種重要的化工產(chǎn)品，是生產(chǎn)5-氯-1-茚酮（農(nóng)藥茚蟲威）的主要生產(chǎn)原料。目前，工業(yè)上基本上是以丙酸或丙烯酸為原料，經(jīng)氯化先制得3-氯丙酸，再經(jīng)酰氯化制得3-氯丙酰。丙酸氯化通常需要引發(fā)劑，安全性和經(jīng)濟性都較低；丙烯酸氯化通常需要向反應體系持續(xù)通氯化氫氣體，對設(shè)備腐蝕性較大，氯化氫氣體泄漏風險也較高。3-氯丙酸酰氯化制備3-氯-丙酰氯一般選取三氯化磷、五氯化磷、氯化亞砜等為酰氯化試劑，這些酰氯化試劑使用過程顯著的特點是又副產(chǎn)物伴生，環(huán)保成本高。

中國專利文獻CN1349969（申請?zhí)枺?0119049.0）公開了一種3-氯丙酰氯的制取方法，以丙烯酸為原料，與氯化氫反應制備3-氯丙酸后再經(jīng)三氯化磷酰氯化制得3-氯丙酰氯，該發(fā)明氯化氫制備費用高，三氯化磷為酰氯化試劑也產(chǎn)生大量純度達不到市場需求的亞磷酸副產(chǎn)物，環(huán)保壓力大。

中國專利文獻CN109879748A（申請?zhí)枺?01910279152.2）公開了一種3-氯丙酰氯的生產(chǎn)工藝，以三氯化磷與水反應產(chǎn)生的氯化氫氣體作為丙烯酸的氯化試劑，丙烯酸氯化后再與三氯化磷反應制得3-氯丙酰氯，該發(fā)明三氯化磷消耗極大，副產(chǎn)物伴生，生產(chǎn)成本高，環(huán)保成本高。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是，提供一種反應路線簡潔，廢氣少，安全可控，經(jīng)濟環(huán)保的3-氯丙酰氯的制備方法。

本發(fā)明為解決上述技術(shù)問題提出的一種技術(shù)方案是：一種3-氯丙酰氯的制備方法，β-丙內(nèi)酯和雙（三氯甲基）碳酸酯在催化劑的作用下反應生成3-氯丙酰氯，反應式如下：

上述催化劑是N，N-二甲基哌啶-4-胺鹽酸鹽、2-氯乙基-N-甲基哌啶鹽酸鹽、N,N-二甲基哌啶-4-甲酰胺鹽酸鹽和N,N-二甲基苯乙胺鹽酸鹽中的一種或多種。

上述催化劑的質(zhì)量占反應物總質(zhì)量的1%～10%。

上述催化劑的質(zhì)量占反應物總質(zhì)量的4%～6%。

上述β-丙內(nèi)酯的加入量與雙（三氯甲基）碳酸酯的加入量的摩爾比為5∶1至10∶1。

上述反應溫度為25℃～30℃。

上述反應是控制反應溫度攪拌9～11小時后，負壓蒸餾得到的液體即為產(chǎn)物。

上述負壓蒸餾的壓力為-0.098Mpa～-0.092Mpa，所述負壓蒸餾的溫度為90℃～100℃。

上述負壓蒸餾后得到的蒸餾殘余物繼續(xù)作為反應物使用。

本發(fā)明具有積極的效果：本發(fā)明的3-氯丙酰氯的制備方法采用“一鍋法”β-丙內(nèi)酯既為原料，也同時兼作溶劑，產(chǎn)物3-氯丙酰氯可以直接負壓蒸餾分離，廢氣產(chǎn)生量少，操作簡單，生產(chǎn)成本低，是一種對環(huán)境友好、安全可控、經(jīng)濟合理的方法。本發(fā)明的3-氯丙酰氯的制備方法選用特殊的催化劑，可以重復使用15次左右，利用率高。本發(fā)明3-氯丙酰氯的制備方法顯著優(yōu)點是伴生的副產(chǎn)物為二氧化碳，可簡單凈化后直接排放，另外該方法的摩爾收率即使套用催化劑和溶劑也不低于90%，極具市場競爭力。本發(fā)明的3-氯丙酰氯的制備方法不需持續(xù)通氯化氫，操作簡便，對設(shè)備腐蝕性小，且反應過程無二氧化硫和亞磷酸等副產(chǎn)產(chǎn)生，環(huán)保成本低。

附圖說明

圖1是實施例1的制備而成的3-氯丙酰氯的氣相色譜圖；

圖2是實施例2的制備而成的3-氯丙酰氯的氣相色譜圖。

具體實施方式