[發明專利]聚烯烴成核劑20R及其制法

在審

• 申請號: 202010646656.6
• 申請日: 2020-07-07
• 公開（公告）號: CN111718527A
• 公開（公告）日: 2020-09-29
• 發明（設計）人: 侯鳳壽;孫渤;曹林;郭圣杰
• 申請（專利權）人: 山東齊潤源新材料科技有限公司;上海齊潤化工有限公司
• 主分類號: C08L23/02
• 分類號: C08L23/02;C08L23/06;C08K5/098;C08K5/156;C08J5/18;C07C61/29;C07C51/41;C07C51/42
• 代理公司: 濟南寶宸專利代理事務所(普通合伙) 37297
• 代理人: 祝新

一種聚烯烴成核劑，屬于聚烯烴成核劑技術領域，其特征是，由不溶性含鈣酸酐與硬脂酸鋅按照重量比60?70:30?40混合而成。本發明不溶性含鈣酸酐為申請人自制，其純度大于99％。在聚烯烴造粒中加入本發明的成核劑，聚烯烴結晶率可達91.2％，采用該聚烯烴顆粒制得的聚烯烴片材其透光率為89.8～91.2％，最大拉伸強度可達25.2MPa。

技術領域

本發明涉及一種聚烯烴成核劑，具體是一種聚烯烴成核劑及其制法。

背景技術

聚乙烯是不完全結晶塑料，通過加入成核劑改變樹脂的結晶行為，加快結晶速率、增加結晶密度和促使晶粒尺寸微細化，達到縮短成型周期、提高制品透明性、表面光澤、抗拉強度、剛性、熱變形溫度、抗沖擊性、抗蠕變性等物理機械性能。

國內缺乏對聚烯烴成核劑、成核機理系統的研究。現有的一些工作是將聚丙烯的成核劑用于聚烯烴的成核，但由于聚烯烴的晶體結構及結晶速度與聚丙烯有很大的差別，因此結果往往并不理想。此外，多是將一些常用的塑料助劑如硬脂酸鹽用于聚烯烴的成核改性，其結果也難如人意。只有美國Milliken公司推出了商業化的聚烯烴成核劑HPN-20E效果較佳，但價格昂貴。因此，發展透明聚烯烴產業，開發物美價廉的系列聚烯烴成核劑，以滿足不同行業對此類成核劑的巨大需求。

《聚烯烴結晶成核劑的研究進展》(蔣海斌張曉紅喬金樑，《石油化工》2011年10月)概述了聚丙烯成核劑和聚乙烯成核劑的發展概況，包括有機成核劑、無機成核劑和高分子成核劑，其中，以有機成核劑為主；介紹了聚丙烯α晶型成核劑和β晶型成核劑成核機理的研究進展以及結晶動力學的研究進展。

《聚乙烯成核劑研究及應用進展》(白雪史建公等，《中外能源》2009年4月)綜述了聚乙烯有機成核劑、無機成核劑及無機/有機復合成核劑的研究及在LLDPE或HDPE中的應用進展。

公開號為CN109232323A的中國專利，公開了一種聚乙烯成核劑的制備方法，其包括以下步驟：先將1,3丙二胺與苯基脲混合，再加入二氧六環，在氮氣的保護下，于100-120℃回流反應15-20h，反應完成后，冷卻至室溫；加入乙酸乙酯溶解未反應完全的反應物；用酸洗滌反應液；靜置分層后的有機層用無水硫酸鈉干燥后旋蒸，然后將旋蒸后的固體產物用甲醇進行重結晶，得到最終產品。

公開號為CN101198647A的中國專利，公開了一種聚烯烴成核劑，其主要成分是：苯甲酸鹽，例如苯甲酸鈉、微粉化苯甲酸鈉、堿式雙(4-叔丁基苯甲酸)鋁(商品名為：Sandostab4030)；礦物，例如滑石、滑石粉、CaCO₃、CaCO₃粉；有機酸，例如己二酸和對苯二甲酸；羧酸的酰胺衍生物，例如N，N’-二環己基-2，6-萘二甲酰胺；單取代或二取代的山梨醇酯，例如二亞芐基山梨醇、雙(對乙基亞芐基)山梨醇、雙(對甲基二亞芐基)山梨醇、雙(對甲基二亞芐基山梨醇)、雙(3，4-二甲基二亞芐基山梨醇)；試驗級聚乙烯成核劑，得自Milliken公司，稱為“EXP”(專有結構，Milliken Chemicals公司出品)；磷酸酯，例如2，2′-亞甲基-雙(4，6-二叔丁基苯基)磷酸鈉(商品名為：NA-11)。

上述文獻或專利公開文本作為現有技術，其全文在此引用。

發明內容

本發明提供一種聚烯烴成核劑及其制備方法，是在申請人前案(公開號：CN109517249A)基礎上的改進，其成本低，用于聚烯烴片材生產，所得片材透光性好、表面光澤。

本發明是通過如下技術方案實現的：

一種聚烯烴成核劑，其特征是，由不溶性含鈣酸酐與硬脂酸鋅按照重量比60-70:30-40混合而成。

其中，所述不溶性含鈣酸酐是申請人自制的中間物，其制備方法，包括如下步驟：