[發明專利]一種具有阻燃性的鏈轉移劑及其制備方法

在審

• 申請號: 202010637662.5
• 申請日: 2020-07-05
• 公開（公告）號: CN111848529A
• 公開（公告）日: 2020-10-30
• 發明（設計）人: 李太杰
• 申請（專利權）人: 李太杰
• 主分類號: C07D251/32
• 分類號: C07D251/32;C08F112/08;C08F2/38
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本發明公開一種具有阻燃性的鏈轉移劑及其制備方法；該具有阻燃性的鏈轉移劑由3?苯甲巰基硫代羰基丙酸發生酰氯化反應，再與1,3,5?三(2?羥乙基)氰尿酸發生縮合反應得到具有阻燃性的鏈轉移劑；本發明制備具有阻燃性的鏈轉移劑的合成工藝操作簡單，沒有產生有毒副產物，合成原料價格低廉，制得的鏈轉移劑具有良好的阻燃作用，且得到鏈轉移劑作為潤滑油添加劑具有較好的抗磨性能。

技術領域

本發明屬于化學合成領域，具體涉及一種具有阻燃性的鏈轉移劑及其制備方法。

背景技術

RAFT聚合是基于增長自由基與含-S-C＝S結構化合物的雙鍵加成之后，S-C 鍵的斷裂而引入可逆鏈轉移反應來實現聚合物鏈的活性增長，因而稱為可逆加成-斷裂鏈轉移自由基聚合。RAFT的最大優點是適用的單體范圍廣，除了常見單體外，丙烯酸、對乙烯基苯磺酸鈉、甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸胺基乙酯等質子性單體或酸、堿性單體均可順利聚合，十分有利于含特殊官能團烯類單體的聚合反應。不需要使用昂貴的試劑(如TEMPO)，也不會導致雜質或殘存試劑(如ATRP中過渡金屬離子、聯吡啶等)難以從聚合產物中除去。不僅分子量分布較窄(一般都在1.3以下)，而且聚合溫度也較低，一般在60-70℃下即可進行。分子的設計能力強，可以用來制備嵌段、接枝、星型共聚物，主要是雙硫酯和三硫酯化合物。

大部分的高分子材料均不具有阻燃性，如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯等，為了使得到的聚合物材料具有阻燃性，通常是外加一些阻燃劑使聚合物材料具有阻燃性，加入的阻燃劑一方面可能與聚合物材料存在相容性差，分散性不好，另一方面可能存在阻燃劑易流失問題，基于此，本發明制備一種具有阻燃作用的RAFT鏈轉移劑，利用該RAFT鏈轉移劑引發單體共聚時，使共聚材料具有阻燃性，無需在聚合物材料中再加入阻燃劑。

發明內容

為了克服現有技術的不足與缺陷，本發明提供一種具有阻燃性的鏈轉移劑，該種具有阻燃性的鏈轉移劑合成工藝操作簡單，沒有產生有毒副產物，合成原料價格低廉；該鏈轉移劑具有良好的阻燃作用，且得到鏈轉移劑作為潤滑油添加劑具有較好的抗磨性能。

本發明的目的在于提供一種具有阻燃性的鏈轉移劑。

本發明的另一目在于是提供上述具有阻燃性的鏈轉移劑的制備方法。

本發明上述目的通過以下技術方案實現：

一種具有阻燃性的鏈轉移劑，其結構式如下式(I)所示：

其中，R₁、R₂、R₃分別為或H。

具有阻燃性的鏈轉移劑的制備方法如下：

1.將3-苯甲巰基硫代羰基丙酸溶于二氯甲烷，緩慢滴加氯化亞砜，40℃下反應1.5h，減壓除去低沸點殘余物，粗產物過柱純化，得到酰氯化3-苯甲巰基硫代羰基丙酸。

其中，3-苯甲巰基硫代羰基丙酸與氯化亞砜的摩爾比為1:1.2～1.5。

2.將1,3,5-三(2-羥乙基)氰尿酸加入支口燒瓶中，加入二氯甲烷，升溫至40℃，滴加縛酸劑和酰氯化3-苯甲巰基硫代羰基丙酸的二氯甲烷溶液，40℃下反應3h，反應結束后，減壓除去溶劑，粗產物過柱純化，得到具有阻燃性的鏈轉移劑。

其中，1,3,5-三(2-羥乙基)氰尿酸與酰氯化3-苯甲巰基硫代羰基丙酸、縛酸劑的摩爾比1:1:1或1:2:2或1:3:3。

優選的，所述縛酸劑為吡啶、三乙胺、N,N-二異丙基乙胺、4-二甲氨基吡啶、三乙醇胺、碳酸鉀、碳酸銨、碳酸鈉等。

與現有技術相比，本發明具有如下優點和有益效果：

(1)本發明制備得到的具有阻燃性的鏈轉移劑合成工藝操作簡單，沒有產生有毒副產物，合成原料價格低廉。