[發明專利]熱固化膠粘劑和由其制造的膠帶

有效

• 申請號: 202010636847.4
• 申請日: 2020-07-03
• 公開（公告）號: CN112175546B
• 公開（公告）日: 2022-11-22
• 發明（設計）人: U.舒曼;N.巴吉;S.迪策;K.埃爾森巴赫
• 申請（專利權）人: 德莎歐洲股份公司
• 主分類號: C09J115/00
• 分類號: C09J115/00;C09J11/06;C09J7/38
• 代理公司: 北京市柳沈律師事務所 11105
• 代理人: 宋莉

本發明涉及膠粘劑，更特別地可熱固化的可熔融的、優選地壓敏的膠粘劑，其從110℃的溫度起是可熱固化的，在60℃下可穩定儲存約一個月，并且在23℃下可穩定儲存超過一年；以及本發明涉及由所述膠粘劑制造的膠帶，其包括每分子平均具有多于1.5個環氧基團的環氧官能化的丙烯腈/丁二烯共聚物、以及鄰苯二甲酸酐和二亞乙基三胺的經研磨的反應產物，所述膠帶在汽車工業中在涂油的金屬板上的車身結構和以陰極電泳涂覆方式或以其他方式涂覆的金屬板上的涂裝線兩者中用于粘合和/或密封，例如用于折邊粘合、折邊密封、接縫密封、底封粘合、封孔等。

技術領域

本發明涉及優選地壓敏膠粘性的、可熔的、高強度的單組分(1K)膠粘劑，其在室溫下是儲存穩定的，從110℃起是可熱固化的，并且在固化后是堅韌而有彈性的；以及涉及用于制造所述膠粘劑的方法、包括該膠粘劑的膠帶和用于制造所述膠帶的方法。只要可使用110℃至230℃的工藝溫度的地方，就可利用本發明。因此，本發明可在汽車工業中用作膠帶或密封帶或者用作膠帶或密封帶的一部分，在車身構造中施用于涂油板或在涂漆過程中施用于涂漆板例如陰極電泳涂覆(陰極電涂覆)的板。特別地，本發明還可用于其中工藝溫度不能或不得超過110℃的領域(區域)中。例如，對于溫度敏感的部件諸如某些塑料的粘合可能就是這種情況。

背景技術

熱固化膠粘劑和可由其制造的膠帶是眾所周知的。例如，WO2018059931A1描述了可熱硫化的、可熔的、優選地壓敏膠粘性的膠粘劑和由其制造的膠帶。對于某些用途的缺點是固化僅從約130℃開始。

DE 10 2013 217 880 A1描述了具有40℃的起始溫度、基于潛在反應性膠粘劑膜的層的潛在反應性膠粘劑產品，其包括具有能與異氰酸酯反應的官能團的熱塑性組分和含異氰酸酯的組分，該組分以作為顆粒分散在所述熱塑性組分中的形式存在并且在顆粒表面的區域中被封閉、微囊化或基本上失活。在此，對于某些用途的缺點是這些膠粘劑產品不是壓敏膠粘性的。

為了在相對溫和的溫度下熱固化單組分膠粘劑(以下也稱為1K環氧膠粘劑)，US4,459,398提出了將二亞乙基三胺與鄰苯二甲酸酐的反應產物(可從Ciba Geigy以商品名HY 939獲得)與雙氰胺和咪唑與金屬鹽的絡合物組合使用。據稱，儲存穩定性為數月，并且在130℃至150℃下固化時間少于4分鐘。除了增韌的(柔化的)環氧化物之外，在待固化的環氧化物之中該說明書的權利要求1總是具有雙酚A二縮水甘油醚。

EP 0289632 A1也提出了將二亞乙基三胺與鄰苯二甲酸酐的反應產物與雙氰胺組合用于雙酚A二縮水甘油醚樹脂的固化，在這種情況下，該固化誘導性地進行。陳述了在最高41℃的溫度下至少兩周的儲存穩定性。在最高150℃的溫度下，該說明書中的配制物據稱為非反應性的。在該說明書的實施例中，環氧化物通常總是雙酚A二縮水甘油醚。

EP 1876194 A1提出了熱固化組合物，其包括至少一種平均每分子具有超過一個環氧基的環氧樹脂A、至少一種抗沖改性劑B、至少一種裂紋促進劑(裂化促進劑，crackpromoter)C和至少一種用于環氧樹脂的固化劑D；在一個實例中，使用商品名Aradur HT939 EN的二亞乙基三胺與鄰苯二甲酸酐的反應產物(CAS號：68003-28-1)作為裂紋促進劑C，與尤其是作為抗沖改性劑的封端聚氨酯、液體橡膠、和脲衍生物以及作為環氧樹脂的雙酚A二縮水甘油醚和作為固化劑的雙氰胺組合。