[發明專利]一種催化劑異構化順式茴腦的方法

在審

• 申請號: 202010633914.7
• 申請日: 2020-07-02
• 公開（公告）號: CN111662167A
• 公開（公告）日: 2020-09-15
• 發明（設計）人: 田沁東
• 申請（專利權）人: 貴州柏森香料有限公司
• 主分類號: C07C41/32
• 分類號: C07C41/32;C07C43/215;B01J27/055
• 代理公司: 重慶強大凱創專利代理事務所(普通合伙) 50217
• 代理人: 向林

本方案公開了茴香腦制備技術領域的一種催化劑異構化順式茴腦的方法，包括以下步驟：步驟一、將順式茴腦加熱至95～110℃；步驟二、將硫酸氫鈉加入到加熱后的順式茴腦中得到混合物，對混合物加熱8～10min至其溫度為155～200℃，然后混合物保持恒溫1～1.2h得到反應物；硫酸氫鈉加熱前與順式茴腦的重量比為1～5:100；步驟三、將反應物冷卻至常溫并分液處理得到混合液，然后向混合液中加入碳酸鈉溶液振蕩反應5～6min得到中和液，將中和液分離得到上層的反式茴腦混合液；碳酸鈉溶液與順式茴腦的重量比為1～1.2:10。本方案采用硫酸氫鈉作為催化劑，在硫酸氫鈉的存在下，于150～200℃加熱攪拌1h即可實現順式茴腦的異構化，避免了使用氯化銠等稀有金屬，大大降低了順式茴腦異構化的成本。

技術領域

本發明屬于茴香腦制備技術領域，特別涉及一種催化劑異構化順式茴腦的方法。

背景技術

茴腦(anethole),亦稱大茴香腦、茴香腦、異草蒿腦、對丙烯基茴香醚等,化學名為1-甲氧基-4-(1-丙烯基)-苯等,有順式、反式兩種異構體(即順式茴腦和反式茴腦)。順式茴腦的化學結構式為:反式茴腦的化學結構式為：

順式茴腦具有毒性和辛辣刺激氣味,在食品、化妝品等領域中應用順式茴腦的含量不能大于1％,一般要求少于0.2％。

反式茴腦是許多精油的主要成分之一,它較廣泛地用于醫藥、食品、香料、化妝品工業。當前合成大茴香腦的工業方法形成的是順式和反式異構體的混合物,從中分餾出反式茴腦需要高效分餾塔。同時在初分餾中,因順式茴腦較富集，且由于其具有毒性、有刺激辛辣味和不良氣味而不能應用,因此順式茴腦幾乎成為生產中的廢料。因此，如何將順式茴腦轉化成有價值的反式茴腦是當前需要解決的難題。

順式茴腦在氯化銠等含銠化合物的催化下可以轉化為反式茴腦，如在含有順、反比為25∶75的茴腦中加入三氯化銠及無水乙醇,通入N₂置換出空氣,升溫至75℃并回流8h,茴腦的順、反比轉變為5∶95。揮發除去無水乙醇,在30mmHg下進行減壓分餾,當餾出溫度達127℃以上時,餾分中反式茴腦含量達100％。但銠金屬作為一種稀有金屬，其價格昂貴難得，導致該方法在工業生產上成本較大，不適于大范圍使用。

發明內容

本發明意在提供一種催化劑異構化順式茴腦的方法，以解決稀有金屬的使用。

本方案中的一種催化劑異構化順式茴腦的方法，包括以下步驟：

步驟一、將順式茴腦加熱至95～110℃；

步驟二、將硫酸氫鈉加入到加熱后的順式茴腦中得到混合物，對混合物加熱8～10min至其溫度為155～200℃，然后混合物保持恒溫1～1.2h得到反應物；硫酸氫鈉加熱前與順式茴腦的重量比為1～5:100；

步驟三、將反應物冷卻至常溫并分液處理得到混合液，然后向混合液中加入碳酸鈉溶液振蕩反應5～6min得到中和液，將中和液分離得到上層的反式茴腦混合液；碳酸鈉溶液與順式茴腦的重量比為1～1.2:10。

本方案的工作原理及其有益效果：硫酸氫鈉異構化順式茴腦的反應主要包括主反應和副反應，具體反應式如下：

1、主要反應：順腦異構化

2副反應：

2.1反式茴腦氧化生成大茴香醛

2.2反式茴腦氧化生成甲氧基苯基丙酮