[發明專利]一種含氟非離子型破乳劑及其制備方法

有效

• 申請號: 202010629767.6
• 申請日: 2020-07-03
• 公開（公告）號: CN113881453B
• 公開（公告）日: 2023-05-26
• 發明（設計）人: 謝水祥;郭海瑩;任雯;李興春;唐善法;程遠鵬;仝坤;張明棟;劉曉輝
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣集團有限公司;中國石油集團安全環保技術研究院有限公司
• 主分類號: C08G65/28
• 分類號: C08G65/28;C10G33/04
• 代理公司: 北京三友知識產權代理有限公司 11127
• 代理人: 姚亮;張德斌

1.一種含氟非離子型破乳劑，其中，該含氟非離子型破乳劑由含氟起始劑、環氧丙烷和環氧乙烷在堿的催化作用下進行嵌段聚合反應得到含氟聚醚，含氟聚醚再與二異氰酸酯進行交聯反應得到；

所述含氟起始劑、環氧丙烷、環氧乙烷和堿的質量比為1：（99～359）：（18.9～180）：（0.45～1.89）；所述含氟聚醚與二異氰酸酯的質量比為10：（0.01~0.1）；

所述含氟起始劑由3,4,5-三氟苯酚、四乙烯五胺和甲醛水溶液進行偶聯反應得到。

2.根據權利要求1所述的含氟非離子型破乳劑，其中，所述甲醛水溶液的濃度為37wt.%～40?wt.%；

所述3,4,5-三氟苯酚、四乙烯五胺和甲醛水溶液的質量比為1：（2.5～2.6）：（0.4～0.6）。

3.根據權利要求1所述的含氟非離子型破乳劑，其中，所述二異氰酸酯包括甲苯二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、二環己基甲烷二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯和賴氨酸二異氰酸酯中的一種或兩種以上的組合。

4.根據權利要求1所述的含氟非離子型破乳劑，其中，所述堿包括氫氧化鉀、氫氧化納和氫氧化鈣中的一種或兩種以上的組合。

5.一種權利要求1-4任一項所述含氟非離子型破乳劑的制備方法，該制備方法包括以下步驟：

1）3,4,5-三氟苯酚、四乙烯五胺和甲醛水溶液進行偶聯反應，得到含氟起始劑；

2）所述含氟起始劑與環氧丙烷在堿的催化作用下進行聚合反應，得到中間體；所述含氟起始劑、環氧丙烷和堿的質量比為1：（99～359）：（0.26～1.08）；

3）所述中間體與環氧乙烷在剩余堿的催化作用下進行聚合反應，得到含氟聚醚；

4）所述含氟聚醚與二異氰酸酯在有機溶劑中進行交聯反應，得到所述含氟非離子型破乳劑。

6.根據權利要求5所述的制備方法，其中，步驟1）具體包括：

將3,4,5-三氟苯酚與四乙烯五胺混合，在45～55℃條件下向其中滴加甲醛水溶液，保溫30?min～40?min后加入二甲苯，回流脫水，結束后蒸出二甲苯，使剩余物質繼續反應1?h～2?h，生成含氟起始劑。

7.根據權利要求5所述的制備方法，其中，步驟2）具體包括：

將含氟起始劑和堿加入高溫高壓反應釜中，用保護氣置換釜中空氣后抽至負壓；通入環氧丙烷，升溫至105℃～115℃，控制壓力為0.19?MPa～0.21?MPa；環氧丙烷投加完畢后，待高溫高壓反應釜中壓力減小至負壓反應結束，得到中間產物。

8.根據權利要求5所述的制備方法，其中，步驟3）具體包括：

將中間產物和堿加入高溫高壓反應釜中，用保護氣置換釜中空氣后抽至負壓；通入環氧乙烷，升溫至105℃～115℃，控制壓力為0.19?MPa～0.21?MPa；環氧乙烷投加完畢后，待高溫高壓反應釜中壓力減小至負壓反應結束，得到含氟聚醚。

9.根據權利要求5所述的制備方法，其中，步驟4）具體包括：

將含氟聚醚加入有機溶劑A中，升溫至50～75℃，向其中滴加二異氰酸酯進行反應，并不斷觀察反應液可拔絲長度，至拔絲長度為3?cm～4?cm時停止滴加，得到所述含氟非離子型破乳劑。

10.根據權利要求9所述的制備方法，其中，所述二異氰酸酯溶于有機溶劑A中配置成8wt.?%~12?wt.?%的溶液進行滴加。

11.根據權利要求9或10所述的制備方法，其中，所述有機溶劑A包括二甲苯、苯和甲苯中的一種或兩種以上的組合。