[發(fā)明專利]一種甲霜靈分子印跡電化學(xué)傳感器的制備方法

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202010627140.7
• 申請(qǐng)日: 2020-07-02
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN111551605A
• 公開(kāi)（公告）日: 2020-08-18
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 劉本志;崔立強(qiáng);周飛;王群
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 鹽城工學(xué)院;江蘇易達(dá)檢測(cè)科技有限公司
• 主分類號(hào): G01N27/30
• 分類號(hào): G01N27/30;G01N27/36;G01N27/48;C08G73/02;C08J9/26;C25B3/00;C25B11/12;B82Y40/00;C08L79/02
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一種甲霜靈分子印跡電化學(xué)傳感器的制備方法，是以處理過(guò)的ITO玻璃電極作為基底，采用碳納米管修飾ITO玻璃電極，在對(duì)氨基苯硼酸和甲霜靈的磷酸鹽緩沖溶液中電聚合形成分子印跡聚合物制得，并用乙醇/乙酸溶液去除模板，得到對(duì)甲霜靈選擇性響應(yīng)的分子印跡電化學(xué)傳感器。這種方法制備出的分子印跡電化學(xué)傳感器對(duì)甲霜靈的檢出限為1.5×10^?7 mol/L，線性范圍為5×10^?7mol/L?7×10^?6 mol/L。本發(fā)明中提供的方法制備出的分子印跡電化學(xué)傳感器具有良好的穩(wěn)定性和選擇性，而且制備方法簡(jiǎn)單實(shí)用。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及的是電化學(xué)傳感器領(lǐng)域，具體涉及的是甲霜靈分子印跡電化學(xué)傳感器的制備方法。

背景技術(shù)

甲霜靈，化學(xué)名稱為N-(2-甲氧基乙?；?-N-(2,6-二甲基苯基)氨基丙酸甲酯，是具有保護(hù)和治療作用的苯基酰胺類高效內(nèi)吸性殺菌劑，可被植物的根、莖、葉吸收，并隨植物體內(nèi)水分運(yùn)轉(zhuǎn)輸送到各器官，具有優(yōu)良的保護(hù)、治療作用。甲霜靈對(duì)卵菌綱中的霜霉菌和疫霉菌具有選擇性特效，例如對(duì)馬鈴薯晚疫病、辣椒疫病、葡萄霜霉病、油菜白銹病等具有良好的防治效果。由于其水溶性、內(nèi)吸性、生物活性和持效期等方面均優(yōu)于同類殺菌劑，因此甲霜靈的應(yīng)用非常廣泛，但是過(guò)度甲霜靈的使用對(duì)水土環(huán)境造成了污染，對(duì)甲霜靈快速準(zhǔn)確的檢測(cè)具有重要的現(xiàn)實(shí)意義。

分子印跡技術(shù)是一種制備對(duì)模板分子具有識(shí)別性能的聚合物的技術(shù)。分子印跡聚合物（MIPs）對(duì)模板分子的識(shí)別具有特異識(shí)別性、構(gòu)效預(yù)定性和廣泛實(shí)用性等特點(diǎn)。分子印跡聚合物具有化學(xué)穩(wěn)定性好、選擇性高和容易制備等特點(diǎn)。分子印跡電化學(xué)傳感器就是將電化學(xué)傳感器檢測(cè)快速、操作簡(jiǎn)單的優(yōu)勢(shì)與分子印跡技術(shù)相結(jié)合，可用于對(duì)甲霜靈的選擇性檢測(cè)。

發(fā)明內(nèi)容

發(fā)明目的：本發(fā)明的目的是提供一種甲霜靈分子印跡電化學(xué)傳感器簡(jiǎn)易的制備方法，這種方法可用于解決分子印跡電化學(xué)傳感器的制備過(guò)程復(fù)雜，穩(wěn)定性差等問(wèn)題。

技術(shù)方案：本發(fā)明采用如下的技術(shù)方案。

這種甲霜靈分子印跡電化學(xué)傳感器的制備方法是以處理過(guò)的ITO玻璃電極作為基底，采用碳納米管修飾ITO玻璃電極，對(duì)氨基苯硼酸和甲霜靈的磷酸鹽緩沖溶液作為電解質(zhì)，利用循環(huán)伏安法聚合形成分子印跡聚合物制得，這種方法制備出的分子印跡電化學(xué)傳感器對(duì)甲霜靈的檢出限為1.5×10^-7 mol/L，線性范圍為5×10^-7mol/L-7×10^-6 mol/L，具體制備方法包括以下步驟：

步驟一：將ITO玻璃電極依次用丙酮，乙醇和去離子水中分別超聲洗滌數(shù)分鐘。然后將電極在K₃Fe(CN)₆中掃描，得到可逆的循環(huán)伏安峰，證明電極處理好。

步驟二：將碳納米管分散到混酸溶液（HNO₃ : H₂SO₄=1:3）中回流完成對(duì)碳納米管表面的羧基化修飾；回流溫度為60℃-90℃，回流時(shí)間為3h-8 h；然后，過(guò)濾、洗滌、烘干；將獲得的產(chǎn)物超聲分散得到懸浮液；取5μL-20μL懸浮液滴涂到處理好的ITO玻璃電極表面，形成均勻分散層，自然晾干，得到碳納米管修飾的ITO玻璃電極。

步驟三：將對(duì)氨基苯硼酸和甲霜靈溶解在磷酸鹽緩沖溶液中，混合均勻，對(duì)氨基苯硼酸和甲霜靈的摩爾比為2:1-6:1。

步驟四：將步驟三中混合好的溶液作為電解質(zhì)溶液，然后將碳納米管修飾的電極置于混合溶液中，采用循環(huán)伏安法進(jìn)行電化學(xué)聚合形成分子印跡聚合物，用乙醇/乙酸溶液洗脫甲霜靈后，得到甲霜靈的分子印跡電化學(xué)傳感器。

上述方案中，磷酸鹽緩沖溶液的pH為2-7。

上述方案中電化學(xué)聚合方法為循環(huán)伏安法，電壓范圍：0V-1V，掃描速率: 20mV/s-100mV/s，掃描周期: 10圈-60圈。