[發(fā)明專利]一種啶蟲脒分子印跡電化學(xué)傳感器的制備方法

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202010626009.9
• 申請(qǐng)日: 2020-07-02
• 公開（公告）號(hào): CN111551601A
• 公開（公告）日: 2020-08-18
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 劉本志;馬玉榮;崔立強(qiáng);王敏
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 鹽城工學(xué)院
• 主分類號(hào): G01N27/30
• 分類號(hào): G01N27/30;G01N27/48;C08J9/26;C25B3/00;C25B11/12
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• 代理人: 暫無(wú)信息

一種啶蟲脒分子印跡電化學(xué)傳感器的制備方法，是以處理過(guò)的絲網(wǎng)印刷碳電極作為基底，采用石墨烯修飾絲網(wǎng)印刷碳電極，在亞甲基藍(lán)和啶蟲脒的酸性硫酸鈉溶液中電聚合形成分子印跡聚合物制得，并用異丁醇/乙酸溶液去除模板，得到對(duì)啶蟲脒選擇性響應(yīng)的分子印跡電化學(xué)傳感器。這種方法制備出的分子印跡電化學(xué)傳感器對(duì)啶蟲脒的檢出限為1.7×10^?7 mol/L，線性范圍為1×10^?6 mol/L?2×10^?5 mol/L。本發(fā)明中提供的方法制備出的分子印跡電化學(xué)傳感器具有良好的穩(wěn)定性和選擇性，而且制備方法簡(jiǎn)單實(shí)用。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及的是電化學(xué)傳感器領(lǐng)域，具體涉及的是啶蟲脒分子印跡電化學(xué)傳感器的制備方法。

背景技術(shù)

啶蟲脒是屬氯化煙堿類化合物，其化學(xué)名稱為N-(N-氰基-乙亞胺基)-N-甲基-2-氯吡啶-5-甲胺。啶蟲脒是一種高效、廣譜、機(jī)制新穎的殺蟲劑，對(duì)害蟲具有觸殺、胃毒和內(nèi)吸作用． 但在農(nóng)作物以及施藥環(huán)境中如殘留過(guò)量，會(huì)造成環(huán)境中水體及土壤的污染和對(duì)人畜的毒害。

用于啶蟲脒檢測(cè)的方法主要有氣相色譜法、高效液相色譜法、高效液相色譜-質(zhì)譜法和熒光分析法等。這些方法具有很高的精確度和靈敏度，可以根據(jù)所測(cè)對(duì)象的性質(zhì)選擇某一種方法進(jìn)行測(cè)量。但是它們都不同程度存在著操作復(fù)雜、費(fèi)時(shí)費(fèi)力、成本高等缺點(diǎn)。研究快速、便捷、低成本的啶蟲脒檢測(cè)方法具有重要意義。

分子印跡技術(shù)是一種制備對(duì)模板分子具有識(shí)別性能的聚合物的技術(shù)。分子印跡聚合物（MIPs）對(duì)模板分子的識(shí)別具有特異識(shí)別性、構(gòu)效預(yù)定性和廣泛實(shí)用性等特點(diǎn)。分子印跡聚合物具有化學(xué)穩(wěn)定性好、選擇性高和容易制備等特點(diǎn)。分子印跡電化學(xué)傳感器就是將電化學(xué)傳感器檢測(cè)快速、操作簡(jiǎn)單的優(yōu)勢(shì)與分子印跡技術(shù)相結(jié)合，可用于對(duì)啶蟲脒的選擇性檢測(cè)。

發(fā)明內(nèi)容

發(fā)明目的：本發(fā)明的目的是提供一種啶蟲脒分子印跡電化學(xué)傳感器簡(jiǎn)易的制備方法，這種方法可用于解決分子印跡電化學(xué)傳感器的制備過(guò)程復(fù)雜，穩(wěn)定性差等問(wèn)題。

技術(shù)方案：本發(fā)明采用如下的技術(shù)方案。

這種啶蟲脒分子印跡電化學(xué)傳感器的制備方法是以處理過(guò)的絲網(wǎng)印刷碳電極作為基底，采用石墨烯修飾絲網(wǎng)印刷碳電極，亞甲基藍(lán)和啶蟲脒的酸性硫酸鈉溶液作為電解質(zhì)，利用循環(huán)伏安法聚合形成分子印跡聚合物制得，這種方法制備出的分子印跡電化學(xué)傳感器對(duì)啶蟲脒的檢出限為1.7×10^-7 mol/L，線性范圍為1×10^-6 mol/L-2×10^-5 mol/L，具體制備方法包括以下步驟：

步驟一：將絲網(wǎng)印刷碳電極依次用丙酮，乙醇和去離子水中分別超聲洗滌數(shù)分鐘。然后將電極在K₃Fe(CN)₆中掃描，得到可逆的循環(huán)伏安峰，證明電極處理好。

步驟二：將石墨烯分散到混酸溶液（HNO₃ : H₂SO₄=1:3）中回流完成對(duì)石墨烯表面的羧基化修飾；然后，過(guò)濾、洗滌、烘干；將獲得的產(chǎn)物超聲分散得到懸浮液；取2μL-10μL懸浮液滴涂到處理好的絲網(wǎng)印刷碳電極表面，形成均勻分散層，自然晾干，得到石墨烯修飾電極。

步驟三：將亞甲基藍(lán)和啶蟲脒溶解在酸性硫酸鈉溶液中，混合均勻，亞甲基藍(lán)和啶蟲脒的摩爾比為1:3-6:3。

步驟四：將步驟三中混合好的溶液作為電解質(zhì)溶液，然后將石墨烯修飾的電極置于混合溶液中，采用循環(huán)伏安法進(jìn)行電化學(xué)聚合形成分子印跡聚合物，用異丁醇/乙酸溶液洗脫啶蟲脒后，得到啶蟲脒的分子印跡電化學(xué)傳感器。

上述方案中，酸性硫酸鈉溶液的pH為1-5。

上述方案中電化學(xué)聚合方法為循環(huán)伏安法，電壓范圍：0.1V-1.2V，掃描速率:30mV/s-100mV/s，掃描周期: 20圈-80圈。。