[發明專利]一種雙核籠狀釔配合物及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 202010625920.8
• 申請日: 2020-07-02
• 公開（公告）號: CN111747974B
• 公開（公告）日: 2023-05-05
• 發明（設計）人: 李昶紅;李薇
• 申請（專利權）人: 湖南工學院
• 主分類號: C07F5/00
• 分類號: C07F5/00;A01N55/02;A01P1/00;A61K31/555;A61P31/04
• 代理公司: 衡陽雁城專利代理事務所(普通合伙) 43231
• 代理人: 龍騰;黃麗

一種雙核籠狀釔配合物及其制備方法和應用，涉及稀土金屬配合物技術領域，本發明的雙核籠狀稀土釔(III)有機配合物具有雙核籠狀結構，具有穩定性好的特點，該雙核籠狀稀土釔(III)有機配合物以TMBA為主配體，1,10?鄰菲啰啉為輔配體，配體對稀土釔(III)的抗菌性能具有積極作用，能有效提高稀土釔(III)的抗菌性能；特別是將該雙核籠狀稀土釔(III)有機配合物應用于金黃葡萄球菌和大腸桿菌的抗菌活性研究具有良好的抑制效果。并且制備雙核籠狀稀土釔(III)有機配合物的方法操作簡單、工藝流程短，產率高，得到晶體顆粒均勻性好，具備工業化生產應用價值。

技術領域

本發明涉及稀土金屬配合物技術領域，特別涉及一種雙核籠狀釔配合物及其制備方法和應用。

背景技術

稀土金屬離子含有未充滿的f層電子，因而具有豐富的光、電、磁性質，人們利用稀土金屬離子的一些性質作為各種藥物以達到防治疾病的目的，如作抗菌、抗凝血、抗炎、抗腫瘤以及其它用途的藥物，但稀土配合物在生物體組織中的作用機理至今尚無定論。因此研究稀土金屬配合物的抑菌機理，探索稀土金屬配合物在分子生物學、生物工程技術及其它相關領域的應用具有重要的研究價值。

目前普遍認同的一種抑菌機理是稀土金屬離子與各種有機配體結合形成配合物后，配合物的抑菌作用一般增強，其主要原因是由于稀土金屬離子與配體的螯合效應。因為稀土金屬離子與配體螯合生成配合物后，稀土金屬離子所帶的正電荷部分轉移到配體上，是螯合環上電子產生離域效應，導致稀土金屬離子極性降低，這樣就增強了配合物的溶脂性，以致配合物能更好的穿透微生物細胞膜的類脂層，從而影響細胞正常的生理過程。這種作用機理對于病原體而言可能包含不同的靶向目標，例如干擾細胞膜的合成從而破壞細胞膜，結果導致細胞的死亡凋零。稀土金屬有機配合物另外的一個抑菌機理可能是，因為稀土金屬配合物通過抑制微生物的呼吸作用或者斷裂氧化性磷酸作用，從而抑制了微生物體內的能量制造過程或者ATP的制造過程，最終導致微生物的死亡。稀土釔元素由于無4f亞層，無電子躍遷，熒光性能較弱，對于其抗菌，抑菌的研究以成為當前研究的熱點，但當前釔配合物的研究成果大部分集中在簡單的席夫堿配合物。

發明內容

本發明的目的之一是提供一種具有雙核籠狀結構且結構非常穩定、抗菌效果較好的釔配合物。

為了實現上述目的，本發明提供一種雙核籠狀釔配合物，其具有下式的結構單元：

上式中，Tmb為三甲基苯。

其中，上述雙核籠狀釔配合物為晶體結構，其晶體學數據：晶體屬于三斜晶系，空間群為P-1；晶胞參數：α＝104.977(4)°，β＝111.750(4)°,γ＝95.874(5)°，Dc＝1.363g/cm³，Z＝1，F(000)＝788.2.917≤θ≤25.000，μ(MoKa)＝1.627,GooF＝1.039,晶體尺寸：0.20mm×0.20mm×0.20mm，R₁＝0.0353，wR₂＝0.0826。

另外，本發明還提供一種制備上述雙核籠狀釔配合物的方法，其包括以下步驟：將2,4,6-三甲基苯甲酸，釔鹽，鄰菲啰啉加入聚四氟乙烯反應釜中，加入DMF和水混合溶劑，調節pH值至6～7，于120℃～160℃溫度下反應48h～72h，之后按8℃～12℃/h程序降溫，冷卻至室溫，開釜后得到無色晶體，即為所述雙核籠狀釔配合物。

其中，所述2,4,6-三甲基苯甲酸、釔鹽和鄰菲啰啉為反應物，三者的質量比為(2～5):(1～2):(2～4)，所述DMF與水為反應溶劑，二者的體積比(1～3):(3～6)。

其中，所述釔鹽為硝酸釔、氯化釔、硫酸釔、乙酸釔中的一種或多種。

在上述制備過程中，用堿調節pH值至6～7，調節pH值所用的堿為氨水，氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸氫鈉、三乙胺及碳酸鈉中的一種或兩種。