[發明專利]一種低壓縮變形的過氧化物硫化氟橡膠及其制備方法

在審

• 申請號: 202010620629.1
• 申請日: 2020-06-30
• 公開（公告）號: CN113861328A
• 公開（公告）日: 2021-12-31
• 發明（設計）人: 余金龍;劉波;鐘子強;張廷健;肖忠良
• 申請（專利權）人: 中昊晨光化工研究院有限公司
• 主分類號: C08F214/28
• 分類號: C08F214/28;C08F214/22;C08F214/26;C08F214/18;C08F2/38;C08F2/22
• 代理公司: 北京路浩知識產權代理有限公司 11002
• 代理人: 盛大文

1.一種低壓縮變形的過氧化物硫化氟橡膠的制備方法，其特征在于，以偏氟乙烯、四氟乙烯、六氟丙烯為混合單體進行聚合反應；

其中，在所述聚合反應過程中，鏈引發期和鏈終止期兩個階段分別加入端點硫化點單體。

2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述端點硫化點單體為碘代烷烴，所述碘代烷烴為α,ω-二碘烷烴或α,ω-二碘全氟烷烴；

優選所述端點硫化點單體選自二碘甲烷、1,2-二碘乙烷、1,2-二碘全氟乙烷、1,4-二碘丁烷、1,4-二碘全氟丁烷中的一種。

3.根據權利要求1或2所述的制備方法，其特征在于，在所述鏈引發期的階段，所述端點硫化點單體的添加量為所述混合單體總重量的0.01～5％；

在所述鏈終止期的階段，所述端點硫化點單體的添加量為所述混合單體總重量的0.01～1％。

4.根據權利要求1～3任一項所述的制備方法，其特征在于，所述聚合反應的時間為2～4h；優選所述聚合反應的溫度為85～100℃，壓力為2.3～3.5Mpa。

5.根據權利要求1～4任一項所述的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

(1)向反應釜中加入去離子水，至其為反應釜體積的55～65％，對反應釜進行抽真空至其氧含量不超過30ppm，向反應釜中加入分散劑和鏈段硫化點單體，將反應釜升溫至85～100℃，向反應釜中加入初始混合單體，所述初始混合單體為偏氟乙烯、四氟乙烯和六氟丙烯按摩爾比例為(27～35)：(18～23)：(42～55)混合的混合物，至反應釜內的壓力為2.3～3.5MPa，加入引發劑引發聚合反應；

(2)反應過程中，通過添加補加混合單體來維持反應釜中的壓力恒定，在鏈引發期和鏈終止期兩個階段分別加入端點硫化點單體；至聚合反應結束，進行電解質凝聚、干燥即得過氧化物硫化氟橡膠；

優選所述補加混合單體為偏氟乙烯、四氟乙烯和六氟丙烯按摩爾比例為(44～47)：(18～25)：(27～38)進行混合的混合物。

6.根據權利要求5所述的制備方法，其特征在于，在所述聚合反應過程中，當所述補加混合單體的添加量為所述混合單體總重量的5～15％時，第一次加入端點硫化點單體，此時端點硫化點單體的添加量為所述混合單體總重量的0.01～5％；

當所述補加混合單體的添加量為所述混合單體總重量的60～80％時，第二次加入端點硫化點單體，此時端點硫化點單體的添加量為所述混合單體總重量的0.01～1％。

7.根據權利要求5或6所述的制備方法，其特征在于，所述分散劑為全氟辛酸鹽；優選其銨鹽、鈉鹽或鉀鹽；更優選所述分散劑的添加量為所述去離子水重量的0.01～5％。

8.根據權利要求5～7任一項所述的制備方法，其特征在于，所述鏈段硫化點單體為鹵代全氟烯烴，所述鹵代全氟烯烴為三氟溴乙烯、三氟碘乙烯、全氟碘代烷基乙烯基醚、全氟溴代烷基乙烯基醚、3,3,4,4-四氟-4-溴丁-1-烯中的一種或幾種；優選為三氟溴乙烯或3,3,4,4-四氟-4-溴丁-1-烯；更優選所述鏈段硫化點單體的添加量為所述混合單體總重量的0.5～3％。

9.根據權利要求5～8任一項所述的制備方法，其特征在于，所述引發劑為過硫酸銨或過硫酸鉀；優選所述引發劑的添加量為所述混合單體總重量的0.01～5％。

10.一種低壓縮變形的過氧化物硫化氟橡膠，其特征在于，利用權利要求1～9任一項所述方法制備得到。