[發明專利]一種高鹽廢水資源化回收方法及系統

有效

• 申請號: 202010614339.6
• 申請日: 2020-06-30
• 公開（公告）號: CN113860597B
• 公開（公告）日: 2023-04-28
• 發明（設計）人: 楊本濤;廖繼勇;康建剛;魏進超;何凱琳;戴波
• 申請（專利權）人: 中冶長天國際工程有限責任公司
• 主分類號: C02F9/00
• 分類號: C02F9/00;C01D5/00;C01D3/04;C01D3/02;C01C1/16;C01C1/24;C02F101/12;C02F101/14;C02F1/469;C02F1/58;C02F1/52;C02F1/38
• 代理公司: 北京卓恒知識產權代理事務所(特殊普通合伙) 11394
• 代理人: 徐樓;卜婷

1.一種高鹽廢水資源化回收方法，其特征在于，包括以下步驟：

1)分離得到氟氯廢水：采用電吸附的方式對高鹽廢水進行處理，將高鹽廢水中的氟離子和氯離子吸附到電吸附裝置的陽極吸附棒上，剩下以硫酸根為主的含硫酸根的雜鹽廢水，再將陽極吸附棒解吸得到氟氯廢水；

2)獲取飽和含氯溶液：對氟氯廢水加氯處理，提高氟氯廢水中氯離子的濃度直至氯離子過飽和，廢水中全部的氟離子和部分氯離子結晶析出得到氟氯混合物結晶，液相為飽和含氯溶液；

3)獲取氯化物結晶鹽：將步驟2)得到的飽和含氯溶液經過結晶處理得到氯化物結晶鹽；

4)分離得到氟化物結晶：溶解步驟2)得到的氟氯混合物結晶得到含氯混合溶液，隨著多次溶解和外加氟化物，并通過分離得到氟化物結晶；

步驟2)中提高氟氯廢水中氯離子的濃度直至氯離子過飽和具體為：向氟氯廢水中加入可溶于水的氯鹽，直至滿足加氯完成條件，則加氯處理完成；可溶于水的氯鹽為步驟3)最終得到的氯化物結晶鹽；

步驟4)中提高含氟氯混合溶液中氟離子的濃度直至氟離子過飽和具體為：向含氟氯混合溶液中加入可溶于水的氟鹽，直至加入的氟鹽不再溶解；可溶于水的氟鹽為步驟4)最終得到的氟化物結晶或外購的氟化物；

所述高鹽廢水為含有硫酸鈉、氟化鈉和氯化鈉的廢水，含有硫酸銨、氟化銨和氯化銨的廢水中的一種或兩種。

2.根據權利要求1所述高鹽廢水資源化回收方法，其特征在于，加氯完成條件為：通入的氯化物結晶鹽不溶解；或監測氟氯廢水的氟離子濃度C_F，C_F＜0.1g/L。

3.根據權利要求2所述高鹽廢水資源化回收方法，其特征在于，C_F＜0.05g/L。

4.根據權利要求3所述高鹽廢水資源化回收方法，其特征在于，C_F＜0.01g/L。

5.根據權利要求1-4中任一項所述高鹽廢水資源化回收方法，其特征在于，步驟1)中所述陽極吸附棒可以為簡單的石墨電極也可以為特殊材質的吸附電極；和/或

步驟1)中電吸附時陽極、陰極材料之間所加電壓為0.2～3.4V；陽極吸附棒解吸時，對電吸附后的陽極施加反向電壓，反向電壓為-1.2～-0.6V。

6.根據權利要求5所述高鹽廢水資源化回收方法，其特征在于，步驟1)中電吸附時陽極、陰極材料之間所加電壓為0.6～1.2V。

7.根據權利要求1-4、6中任一項所述高鹽廢水資源化回收方法，其特征在于，該方法還包括以下步驟：

5)步驟4)中氟離子結晶析出得到氟化物結晶后，液相為氟氯混合溶液；檢測步驟4)最終得到的高氟氯混合溶液中氯離子的濃度C_Cl；當C_Cl＞80g/L時，將高氟氯混合溶液通入步驟1)中的高鹽廢水或步驟2)中的氟氯廢水中，反之將高氟氯混合溶液通入步驟4)作為溶解母液。

8.根據權利要求7所述高鹽廢水資源化回收方法，其特征在于，C_Cl＞95g/L。

9.根據權利要求8所述高鹽廢水資源化回收方法，其特征在于，C_Cl＞100g/L。

10.根據權利要求1-4、6、8-9中任一項所述高鹽廢水資源化回收方法，其特征在于，該方法還包括以下步驟：

6)分離得到硫酸鹽：對步驟1)中得到的含硫酸根的雜鹽廢水進行濃縮處理，得到濃縮含硫酸根的雜鹽廢水，再對濃縮含硫酸根的雜鹽廢水進行結晶處理，得到硫酸鹽結晶和雜鹽母液；

7)將雜鹽母液通入濃縮含硫酸根的雜鹽廢水中。

11.根據權利要求10所述高鹽廢水資源化回收方法，其特征在于，步驟2)、步驟4)和步驟6)中采用離心分離、重力沉降、過濾分離中的一種或多種方式進行固液分離。