[發明專利]一種金屬核心含有氯離子的四十五核銀納米團簇及其合成方法

在審

• 申請號: 202010599327.0
• 申請日: 2020-06-28
• 公開（公告）號: CN111606932A
• 公開（公告）日: 2020-09-01
• 發明（設計）人: 詹才宏;蔣戰果
• 申請（專利權）人: 浙江師范大學
• 主分類號: C07F1/10
• 分類號: C07F1/10
• 代理公司: 北京慕達星云知識產權代理事務所(特殊普通合伙) 11465
• 代理人: 齊寶玲

1.一種金屬核心含有氯離子的四十五核銀納米團簇，其特征在于，所述銀納米團簇為[Ag₄₅Cl₆(RC≡C)₃₂]X₄，且所述銀納米團簇的結構如下：

其中，R為叔丁基、苯基或帶有取代基的苯基；所述取代基至少為-F、-Cl、-Br、-I、-NO₂、-OCH₃中的一種；

X為陰離子基團；且所述X為SbF₆^-、PF₆^-、BF₄^-、ClO₄^-、NO₃^-、CH₃COO^-、CF₃COO^-或CF₃SO₃^-。

2.根據權利要求1所述的一種金屬核心含有氯離子的四十五核銀納米團簇，其特征在于，[Ag₄₅Cl₆(RC≡C)₃₂]⁴⁺為陽離子基團，且所述陽離子基團結構如下：

3.一種如權利要求1所述的金屬核心含有氯離子的四十五核銀納米團簇的合成方法，其特征在于，所述方法具體包括如下步驟：

I、合成炔銀前驅體AgC≡CR：將Ag₂O溶于氨水中制成銀氨溶液，隨后在劇烈攪拌下將炔HC≡CR滴至所述銀氨溶液中，過濾、洗滌后干燥，最終制得AgC≡CR；

II、將步驟I得到的AgC≡CR加入極性溶劑中，并加入銀鹽和少量氯離子，超聲分散均勻后加入還原劑，攪拌或加熱反應得到黃色澄清溶液，去除溶劑，得到所述金屬核心含有氯離子的四十五核銀納米團簇。

4.根據權利要求3所述的一種金屬核心含有氯離子的四十五核銀納米團簇的合成方法，其特征在于，所述步驟I中，Ag₂O與氨水的摩爾比為1：10，HC≡CR與銀氨中銀離子摩爾比為1.2：1。

5.根據權利要求3所述的一種金屬核心含有氯離子的四十五核銀納米團簇的合成方法，其特征在于，所述步驟II中，AgC≡CR與銀鹽的摩爾比為(3：1)～(1：3)，氯離子與銀鹽的摩爾比為(1/20～1/50)：1，還原劑與銀鹽的摩爾比為1：(10～20)。

6.根據權利要求5所述的一種金屬核心含有氯離子的四十五核銀納米團簇的合成方法，其特征在于，所述氯離子至少為無機氯鹽、有機氯化物中的一種，所述極性溶劑包括甲醇、乙醇、乙腈或四氫呋喃，所述還原劑至少為硼氫化鈉、氰基硼氫化鈉、檸檬酸鉀及硼烷-叔丁基胺中的一種。

7.根據權利要求3或6所述的一種金屬核心含有氯離子的四十五核銀納米團簇的合成方法，其特征在于，所述步驟II中的反應為攪拌5～10h或于60℃下加熱反應1～5h，便得到黃色澄清溶液。

8.根據權利要求7所述的一種金屬核心含有氯離子的四十五核銀納米團簇的合成方法，其特征在于，所述步驟II中的反應還包括加入膦配體PPh₃，以助于形成均勻的分散液。