[發明專利]一種氟硅接枝改性丙烯酸樹脂的制備方法

有效

• 申請號: 202010590355.6
• 申請日: 2020-06-24
• 公開（公告）號: CN111704696B
• 公開（公告）日: 2022-10-18
• 發明（設計）人: 郭玉娣;趙二慶;王曉萍;周金磊;華夢瑤;尚豪身
• 申請（專利權）人: 新鄉學院
• 主分類號: C08F265/06
• 分類號: C08F265/06;C08F220/14;C08F220/18;C08F220/20;C08F230/08;C08F220/24;C09D151/00;C09D5/08;C08F285/00;C08F283/12
• 代理公司: 新鄉市挺立眾創知識產權代理事務所(普通合伙) 41192
• 代理人: 趙振

1.一種氟硅接枝改性丙烯酸樹脂的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

步驟一，制備有機硅改性羥基丙烯酸樹脂：

將甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸-β-羥丙酯、有機硅改性劑和偶氮二異丁腈溶解在乙酸丁酯中，得混合液a；其中，甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸-β-羥丙酯、有機硅改性劑、偶氮二異丁腈和乙酸丁酯的質量百分含量分別為35.0-45.0%，5.0-8.0%、6.0-10.0%、2.0-4.0%、0.1-0.5%和40-51%，以上各組分質量百分含量之和為100%；

將所述混合液a在60℃-80℃水浴下攪拌反應10-24小時，冷卻；在40-60℃真空干燥12-24h，得有機硅改性羥基丙烯酸樹脂；

其中，所述有機硅改性劑為乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷或甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷；

步驟二，制備有機硅改性羥基丙烯酸酯大分子引發劑：

將上述制備的有機硅改性羥基丙烯酸樹脂溶于二氯甲烷中，冷卻，在冰水浴條件下，加入三乙胺混勻，封閉反應體系，對所述反應體系抽真空后充氮氣，在氮氣保護下將2-溴-2異丁酰溴逐滴加入所述反應體系中；移去冰水浴，室溫下反應24h，過濾；濾液用甲醇進行沉淀純化2-4次，純化后所得聚合物在40-60℃下真空干燥2-4天得有機硅改性羥基丙烯酸酯大分子引發劑；其中：有機硅改性羥基丙烯酸樹脂:二氯甲烷=1g:8-12mL；羥基官能團：三乙胺：2-溴-2異丁酰溴的摩爾比為1:2:2；

步驟三，制備氟硅接枝改性丙烯酸樹脂：

將步驟二制得的有機硅改性羥基丙烯酸酯大分子引發劑溶于四氫呋喃中，其中，有機硅改性羥基丙烯酸酯大分子引發劑：四氫呋喃=1g：10-15mL；冰水浴下，充氮氣除氧，在氮氣保護下加入溴化亞銅，抽真空，加入五甲基二乙烯三胺，再充入氮氣，其中，-Br官能團：溴化亞銅：五甲基二乙烯三胺摩爾比為1:1:2；升溫至40-60℃，加入含氟單體反應12小時，其中，含氟單體：-Br官能團摩爾比為10-20:1；冷卻至室溫，用2-4倍體積的四氫呋喃稀釋，經三氧化二鋁柱子過濾除雜，所得濾液用甲醇沉淀純化，40-60℃下真空干燥，得氟硅接枝改性丙烯酸樹脂。

2.如權利要求1所述的氟硅接枝改性丙烯酸樹脂的制備方法，其特征在于，所述含氟單體為甲基丙烯酸十二氟庚酯或甲基丙烯酸六氟丁酯。

3.如權利要求1所述的氟硅接枝改性丙烯酸樹脂的制備方法，其特征在于，所述步驟三中沉淀純化為3次。