[發明專利]一種24核有機磷銅團簇有機納米框架封裝多金屬氧酸鹽材料及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 202010583631.6
• 申請日: 2020-06-23
• 公開（公告）號: CN111690149B
• 公開（公告）日: 2021-02-12
• 發明（設計）人: 李少斌;譚效果;張麗;陳越;潘婧
• 申請（專利權）人: 齊齊哈爾大學
• 主分類號: C08G83/00
• 分類號: C08G83/00;C08K3/24;G01N27/30;G01N27/48
• 代理公司: 哈爾濱華夏松花江知識產權代理有限公司 23213
• 代理人: 侯靜

1.一種24核有機磷銅團簇有機納米框架封裝多金屬氧酸鹽材料，其特征在于一種24核有機磷銅團簇有機納米框架封裝多金屬氧酸鹽材料的化學式為[HPMo₁₂O₄₀]@[Cu₄(μ₂-OH)₂(C₆H₅PO₃)₂(bimb)₄]，其中bimb為二咪唑基苯；晶系為單斜晶系；空間群為C2/m；晶體學參數為α＝90°，β＝105.586(4)°，γ＝90°，Z＝2。

2.如權利要求1所述的一種24核有機磷銅團簇有機納米框架封裝多金屬氧酸鹽材料的制備方法，其特征在于一種24核有機磷銅團簇有機納米框架封裝多金屬氧酸鹽材料的制備方法是按以下步驟完成的：

一、制備反應液：

將磷鉬酸、金屬鹽、苯基膦酸和二咪唑基苯溶解到溶劑中，得到反應液；調節反應液的pH值，得到pH值為3.8～4.0的反應液；

步驟一中所述的磷鉬酸與金屬鹽的摩爾比為1:(1.00～1.50)；

步驟一中所述的磷鉬酸與苯基膦酸的摩爾比為1:(2.00～2.50)；

步驟一中所述的磷鉬酸與二咪唑基苯的摩爾比為1:(3.00～3.50)；

步驟一中所述的磷鉬酸的物質的量與溶劑的體積比為1mmol:(50mL～100mL)；

二、首先將pH值為3.8～4.0的反應液加入到聚四氟乙烯反應釜中，然后在溫度為120℃～150℃的聚四氟乙烯反應釜中反應，最后將聚四氟乙烯反應釜自然降溫至室溫，得到墨綠色多面體塊狀晶體，即為24核有機磷銅團簇有機納米框架封裝多金屬氧酸鹽材料。

3.根據權利要求2所述的一種24核有機磷銅團簇有機納米框架封裝多金屬氧酸鹽材料的制備方法，其特征在于步驟一中所述的金屬鹽為醋酸銅。

4.根據權利要求2所述的一種24核有機磷銅團簇有機納米框架封裝多金屬氧酸鹽材料的制備方法，其特征在于步驟一中所述的溶劑為蒸餾水和無水甲醇中的一種或兩種的混合液。

5.根據權利要求2所述的一種24核有機磷銅團簇有機納米框架封裝多金屬氧酸鹽材料的制備方法，其特征在于步驟一中將反應液的pH值調節至3.8是使用物質的量濃度為1mol/L～6mol/L的HCl溶液和物質的量濃度為1mol/L～6mol/L的NaOH溶液調節的。

6.根據權利要求2所述的一種24核有機磷銅團簇有機納米框架封裝多金屬氧酸鹽材料的制備方法，其特征在于步驟一中所述的磷鉬酸與金屬鹽的摩爾比為1:(1.00～1.25)。

7.根據權利要求2所述的一種24核有機磷銅團簇有機納米框架封裝多金屬氧酸鹽材料的制備方法，其特征在于步驟一中所述的磷鉬酸與苯基膦酸的摩爾比為1:(2.00～2.20)。

8.根據權利要求2所述的一種24核有機磷銅團簇有機納米框架封裝多金屬氧酸鹽材料的制備方法，其特征在于步驟一中所述的磷鉬酸與二咪唑基苯的摩爾比為1:(3.00～3.20)。

9.根據權利要求2所述的一種24核有機磷銅團簇有機納米框架封裝多金屬氧酸鹽材料的制備方法，其特征在于步驟一中所述的磷鉬酸的物質的量與溶劑的體積比為1mmol:(70mL～90mL)；步驟二中反應的時間為50h～52h。

10.如權利要求1所述的一種24核有機磷銅團簇有機納米框架封裝多金屬氧酸鹽材料的應用，其特征在于一種24核有機磷銅團簇有機納米框架封裝多金屬氧酸鹽材料用于修飾玻碳電極。