[發(fā)明專利]吡唑醚菌酯生產(chǎn)廢水堿解用催化劑及其制備方法、吡唑醚菌酯生產(chǎn)廢水的預(yù)處理方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202010582353.2
• 申請(qǐng)日: 2020-06-23
• 公開（公告）號(hào): CN111774092B
• 公開（公告）日: 2022-11-25
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 劉歡;秦岳軍;鐘若楠;干興利;曹金艷;張海濤;陳燦;陳明;馬林;張燕
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 湖南海利化工股份有限公司
• 主分類號(hào): B01J31/06
• 分類號(hào): B01J31/06;B01J31/28;B01J31/30;B01J37/03;B01J37/08;C02F9/14;C02F101/34;C02F101/38
• 代理公司: 湖南兆弘專利事務(wù)所(普通合伙) 43008
• 代理人: 何文紅

本發(fā)明公開了一種吡唑醚菌酯生產(chǎn)廢水堿解用催化劑及其制備方法、吡唑醚菌酯生產(chǎn)廢水的預(yù)處理方法，該催化劑是以改性生物質(zhì)炭、鐵系金屬催化劑、海藻酸鈉為原料通過交聯(lián)劑的交聯(lián)作用固化而得。利用本發(fā)明催化劑對(duì)吡唑醚菌酯生產(chǎn)廢水進(jìn)行預(yù)處理。本發(fā)明催化劑具有成本低廉、比表面積大、活性位點(diǎn)數(shù)量多、分散性好、穩(wěn)定性好、催化性能好等優(yōu)點(diǎn)，解決了現(xiàn)有鐵系金屬催化劑存在的活性差、分散效果不佳等問題，用于處理吡唑醚菌酯生產(chǎn)廢水時(shí)，能實(shí)現(xiàn)較好的處理效果以及能夠提高廢水的可生化性，使用價(jià)值高、應(yīng)用前景好。本發(fā)明催化劑的制備方法，具有制備工藝簡單、制備條件溫和、成本低廉、無二次污染等優(yōu)點(diǎn)，適合于大規(guī)模制備，有利于工業(yè)化應(yīng)用。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于農(nóng)藥雜環(huán)廢水處理技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種吡唑醚菌酯生產(chǎn)廢水堿解用催化劑及其制備方法、吡唑醚菌酯生產(chǎn)廢水的預(yù)處理方法。

背景技術(shù)

吡唑醚菌酯系德國巴斯夫公司于1993年開發(fā)的兼具吡唑結(jié)構(gòu)的甲氧基丙烯酸酯類新型農(nóng)用殺菌劑。該藥具有廣譜的殺菌活性，適用作物有大豆、谷物、玉米、葡萄和果蔬，能夠防治由子囊綱、擔(dān)子菌綱、半知菌類和卵菌綱等幾乎所有類型的真菌病原體引起的植物病害，具有毒性低、對(duì)非靶標(biāo)生物安全、對(duì)使用者和環(huán)境安全友好的特點(diǎn)等優(yōu)點(diǎn)。

吡唑醚菌酯的合成步驟多，產(chǎn)生廢水工段多，廢水組分復(fù)雜，部分組成物質(zhì)間可以相互反應(yīng)，處理難度大。各股廢水COD達(dá)到10000-70000mg/L，廢水中除了含有殺菌劑殘留物和中間體，還含有苯類、溴化物、鎳等難降解的有機(jī)物，難以生化處理。

目前，對(duì)吡唑醚菌酯生產(chǎn)廢水的處理研究較少，主要研究方向?yàn)槎嘈д舭l(fā)、微生物降解和鐵碳微電解加Fenton氧化降解。如公開號(hào)為CN108751597A的專利公開了采用生物菌種處理MVR蒸發(fā)處理后去除廢水中硫酸鈉或亞硫酸鈉，溴化鈉后的吡唑醚菌酯混合廢水。劉昊等采用焦炭負(fù)載鐵錳改性用于酸性條件下催化雙氧水氧化降解吡唑醚菌酯。胡玉兵等人對(duì)吡唑醚菌酯生產(chǎn)廢水進(jìn)行分段處理，用除鎳劑處理含鎳廢水；用鐵碳微電解處理高COD廢水；采用蒸發(fā)濃縮處理工段4+5和工段8廢水。蔣葉豪等人采用鐵碳微電解加芬頓氧化技術(shù)對(duì)吡唑醚菌酯合成廢水進(jìn)行預(yù)處理。但是，上述工藝存在以下缺點(diǎn)：生物法只能處理較低濃度的廢水；MVR多效蒸發(fā)能耗高；各工段廢水單獨(dú)處理增加了酸堿中和成本、提高了設(shè)備要求；鐵碳微電解加芬頓氧化技術(shù)需要另加雙氧水試劑，產(chǎn)生的廢渣量較大，會(huì)產(chǎn)生二次污染。

針對(duì)現(xiàn)有吡唑醚菌酯生產(chǎn)廢水處理方法中存在的問題，本申請(qǐng)發(fā)明人嘗試了電催化氧化、鐵-碳微電解、Fenton氧化等氧化工藝處理吡唑醚菌酯生產(chǎn)混合廢水，但并未獲得較好的處理效果，其中廢水的可生化性都沒有明顯的提高，且廢水處理后仍然表現(xiàn)出一定的生物毒性，并且處理過程存在產(chǎn)生大量泡沫，廢水顏色變深，產(chǎn)生泥渣量大并且過濾困難等問題。同時(shí)，本申請(qǐng)發(fā)明人通過實(shí)驗(yàn)探索發(fā)現(xiàn)，采用高溫高壓堿解工藝處理吡唑醚菌酯生產(chǎn)廢水能夠提高廢水可生化性，顯著降低廢水毒性，但是該方法處理吡唑醚菌酯生產(chǎn)廢水時(shí)仍然存在溫度要求高、加熱能耗高、釜壓大存在安全風(fēng)險(xiǎn)等問題。

針對(duì)上述本申請(qǐng)發(fā)明人實(shí)際研究過程中存在的問題，本申請(qǐng)發(fā)明人進(jìn)一步嘗試了加入催化劑處理吡唑醚菌酯生產(chǎn)廢水的高溫高壓堿解工藝。雖然加入催化劑后能夠提高處理效果，但是所采用的催化劑仍然存在以下問題：催化劑多為貴金屬，處理成本高；活性差；分散效果不佳；回收困難。這些缺陷的存在，不僅不能有效提高吡唑醚菌酯生產(chǎn)廢水的預(yù)處理效果，而且還會(huì)對(duì)環(huán)境產(chǎn)生二次污染等問題。因此，開發(fā)一種成本低廉、比表面積大、活性位點(diǎn)數(shù)量多、分散性好、穩(wěn)定性好、催化性能好的用于處理吡唑醚菌酯生產(chǎn)廢水的堿解催化劑，對(duì)于提高吡唑醚菌酯生產(chǎn)廢水的預(yù)處理效果、減輕生化處理的壓力，以及降低生產(chǎn)成本、擴(kuò)大市場競爭力、保護(hù)環(huán)境均具有重要的意義。

發(fā)明內(nèi)容