[發明專利]一種3-烷氧基丙烯酸酯的制備方法

在審

• 申請號: 202010573404.5
• 申請日: 2020-06-22
• 公開（公告）號: CN113896633A
• 公開（公告）日: 2022-01-07
• 發明（設計）人: 不公告發明人
• 申請（專利權）人: 昂吉（上海）環保新材料科技有限公司
• 主分類號: C07C67/31
• 分類號: C07C67/31;C07C69/734;C07C67/343
• 代理公司: 上海樂泓專利代理事務所(普通合伙) 31385
• 代理人: 王瑞

本發明的一種3?烷氧基丙烯酸酯的制備方法，所述方法為向酯的金屬醇鹽溶液中通入一氧化碳，保溫至反應完全；然后蒸掉過量的酯，滴入氯化氫的醇溶液，保溫反應完全后，經后處理，得到3,3?二烷氧基丙酸酯，再加入催化劑，進行裂解反應后，經過減壓蒸餾得到3?烷氧基丙烯酸酯，本發明的反應步驟少，操作簡單，收率高，沒有引入第三方溶劑且多余的原料酯可以回收利用，進一步節約了成本。

技術領域

本發明屬于化學領域，具體來說是一種3-烷氧基丙烯酸酯的制備方法。

背景技術

3-烷氧基丙烯酸酯是一類重要的有機化合物，尤其在藥物化學中有重要的應用，例如用于頭孢布烯(Ceftibuten)的合成。另外，3-烷氧基丙烯酸酯是重要的結構單元，在有機合成中經常涉及。

合成3-烷氧基丙烯酸酯的通用方法是丙炔酸酯與相應的醇的加成反應，迄今為止，報導的反應條件都是添加較大量的溶劑(一般是二氯甲烷和醚類)，通常使用化學計量的有機堿作為催化劑。

使用大量的溶劑和催化劑不僅增加了成本，而且這些溶劑和催化劑本身是毒害品或易燃品，這些因素都限制了這種工藝的工業化。

發明內容

1.發明要解決的技術問題

本發明的目的在于解決現有的3-烷氧基丙烯酸酯制備工藝復雜、成本高且收率低的問題。

2.技術方案

為達到上述目的，本發明提供的技術方案為：

本發明的一種3-烷氧基丙烯酸酯的制備方法，所述方法為向酯的金屬醇鹽溶液中通入一氧化碳，保溫至反應完全；然后蒸掉過量的酯，滴入氯化氫的醇溶液，保溫反應完全后，經后處理，得到3,3-二烷氧基丙酸酯，再加入催化劑，進行裂解反應后，經過減壓蒸餾得到3-烷氧基丙烯酸酯。

優選的，所述酯為帶有α-H的酯，為乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯中的任意一種，所述金屬醇鹽是甲醇鈉、甲醇鉀、乙醇鈉、乙醇鉀、乙醇鎂、叔丁醇的任意一種，所述醇是甲醇、乙醇、丙醇、丁醇中的任意一種。

優選的，具體包括如下步驟：

S100、混料，在高壓反應釜中加入酯的金屬醇鹽混合溶液；

S200、一次反應，向高壓反應釜中通入一氧化碳后加熱進行反應；

S300、一次蒸餾，將一次反應后的料液轉移到蒸餾釜中進行蒸餾，將過量的酯蒸發去除；

S400、二次反應，向一次蒸餾后的料液中緩慢滴加濃度10％的氯化氫醇溶液進行二次反應；

S500、后處理，向二次反應后的料液中加入PH值調節劑，調節料液PH值為7～8，PH調節完成后進行離心操作，將鹽分離出去；

S600、二次蒸餾，將后處理得到的料液進行加熱蒸餾濃縮，得到所需3,3-二烷氧基丙酸酯；

S700、裂解反應，向3,3-二烷氧基丙酸酯內加入催化劑，在溫度120～150℃下發生裂解反應，反應時間6～8小時；

S800、減壓蒸餾，對步驟S700得到的料液進行減壓蒸餾，得到3-烷氧基丙烯酸酯。

優選的，所述步驟S100中酯與金屬醇鹽的摩爾比為1：1～20：1。

優選的，所述步驟S200中通入一氧化碳并控制反應壓力為2～4Mpa，控制反應溫度為40～70℃。

優選的，所述步驟S300中的蒸餾溫度為60～80℃，蒸餾完成判斷條件為冷凝管持續5分鐘以上沒有酯析出。

優選的，所述步驟S400的滴加的氯化氫甲醇溶液中的氯化氫與步驟S100中的金屬醇鹽的摩爾比為1：1～2：1。