[發明專利]一種硼酸功能基樹脂的制備方法

有效

• 申請號: 202010553094.0
• 申請日: 2020-06-17
• 公開（公告）號: CN111777699B
• 公開（公告）日: 2022-09-09
• 發明（設計）人: 咸漠;姜龍;徐超
• 申請（專利權）人: 中國科學院青島生物能源與過程研究所
• 主分類號: C08F8/42
• 分類號: C08F8/42;C08F8/24;C08F212/08;C08F220/06;C07F5/04
• 代理公司: 哈爾濱市陽光惠遠知識產權代理有限公司 23211
• 代理人: 裴閃閃

1.一種硼酸功能基樹脂的制備方法，其特征在于，該制備方法按以下步驟進行：

一、將樹脂基體加入到溶劑中，于室溫下溶脹10h～14h；所述樹脂基體為氯甲基聚苯乙烯二乙烯苯樹脂或弱酸型離子交換樹脂；

二、當樹脂基體為氯甲基聚苯乙烯二乙烯苯樹脂時，先向步驟一的反應體系中加入芐胺類苯硼酸頻哪醇酯，然后加入堿，反應完全后，過濾出樹脂，依次用有機溶劑和水洗滌至干凈后，真空干燥，得到硼酸頻哪醇酯改性樹脂；當樹脂基體為弱酸型離子交換樹脂時，先向步驟一的反應體系中加入芐胺類苯硼酸頻哪醇酯，然后加入縮合劑和縛酸劑，反應完全后，過濾出樹脂，依次用有機溶劑和水洗滌至干凈后，真空干燥，得到硼酸頻哪醇酯改性樹脂；

三、向硼酸頻哪醇酯改性樹脂中加入反應溶劑和頻哪醇脫保護試劑，室溫下攪拌反應，過濾出樹脂，依次用有機溶劑和水洗滌至干凈后，真空干燥，得到硼酸功能基樹脂。

2.根據權利要求1所述的一種硼酸功能基樹脂的制備方法，其特征在于，步驟一中所述溶劑為N,N-二甲基甲酰胺、二甲亞砜、氯苯、1,2-二氯乙烷、乙酸乙酯中的一種或幾種的混合物；步驟一中所述氯甲基聚苯乙烯二乙烯苯樹脂中氯的質量分數為15％～19％；所述弱酸型離子交換樹脂為D113或D151；步驟二中所述堿為碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、叔丁醇鉀、氫氧化鈉、吡啶、三乙胺中的一種或幾種的混合物；步驟二中所述縮合劑為HATU、HOBT、PyBOP、TATU、DCC、CDI、EDCI中的一種或幾種的混合物；步驟二中所述縛酸劑為三乙胺、吡啶、N,N-二異丙基乙基胺、4-二甲氨基吡啶中的一種或幾種的混合物；步驟二中所述有機溶劑為乙醇、乙酸乙酯、二氯甲烷、N,N-二甲基甲酰胺中的一種或幾種的混合物。

3.根據權利要求1所述的一種硼酸功能基樹脂的制備方法，其特征在于，步驟二中所述芐胺類苯硼酸頻哪醇酯的制備方法具體如下：a)將羥甲基修飾苯硼酸頻哪醇酯與溶劑混合，氮氣保護下加入醇羥基保護基試劑和縛酸劑，于273K～353K下反應至原料反應完全，然后分液，清洗有機相，真空濃縮，得到羥基保護苯硼酸頻哪醇酯中間體；b)將羥基保護苯硼酸頻哪醇酯中間體溶于反應溶劑，然后加入鄰苯二甲酰亞胺類試劑和堿，室溫下反應，反應結束后反復加水抽濾，真空干燥，得到芐胺保護苯硼酸頻哪醇酯中間體；c)將芐胺保護苯硼酸頻哪醇酯中間體溶于溶劑，然后加入氨基脫保護試劑，回流反應后蒸干，蒸干后產物用有機溶劑溶解后進行抽濾，濾液蒸干，柱分離后，得到芐胺類苯硼酸頻哪醇酯。

4.根據權利要求3所述的一種硼酸功能基樹脂的制備方法，其特征在于，步驟a)中所述羥甲基修飾苯硼酸頻哪醇酯為2-羥甲基、3-羥甲基或4-羥甲基修飾的苯硼酸頻哪醇酯；步驟a)中所述溶劑為N,N-二甲基甲酰胺、二甲亞砜、二氯甲烷、四氫呋喃中的一種或幾種的混合物；步驟a)中所述醇羥基保護基試劑為甲磺酰氯、對甲苯磺酰氯、三氟甲磺酰氯、雙三氟甲基磺酰亞胺中的一種；步驟a)中所述縛酸劑為三乙胺、吡啶、N,N-二異丙基乙基胺、4-二甲氨基吡啶中的一種或幾種混合物。

5.根據權利要求3所述的一種硼酸功能基樹脂的制備方法，其特征在于，步驟b)中所述反應溶劑為N,N-二甲基甲酰胺、二甲亞砜、甲醇、四氫呋喃中的一種或幾種的混合物；步驟b)中所述鄰苯二甲酰亞胺類試劑為鄰苯二甲酰亞胺鉀鹽、鄰苯二甲酰亞胺鈉鹽、鄰苯二甲酰亞胺中的一種或幾種的混合物；步驟b)中所述堿為碳酸鉀、碳酸鈉、叔丁醇鉀、氫氧化鈉中的一種或幾種混合物。

6.根據權利要求3所述的一種硼酸功能基樹脂的制備方法，其特征在于，步驟c)中所述溶劑為N,N-二甲基甲酰胺、二甲亞砜、二氯甲烷、四氫呋喃、乙醇、異丙醇、水的一種或幾種的混合物；步驟c)中所述氨基脫保護試劑為水合肼或硼氫化鈉；步驟c)中所述有機溶劑為氯仿、四氫呋喃、乙腈、無水乙醇、甲苯中的一種或幾種的混合物。

7.根據權利要求1所述的一種硼酸功能基樹脂的制備方法，其特征在于，步驟三中所述反應溶劑為甲醇、乙醇、乙酸、四氫呋喃、丙酮、水中的一種或幾種的混合物；步驟三中所述頻哪醇脫保護試劑為高碘酸鈉、氯化銨、三氟乙酸、鹽酸中的一種或幾種的混合物；步驟三中所述有機溶劑為乙醇、乙酸乙酯、二氯甲烷、N,N-二甲基甲酰胺中的一種或幾種的混合物。