[發明專利]脫質子苯基橋連β-酮亞胺鋰化合物在硼氫化反應中的應用

在審

• 申請號: 202010550205.2
• 申請日: 2020-06-16
• 公開（公告）號: CN111760593A
• 公開（公告）日: 2020-10-13
• 發明（設計）人: 薛明強;徐曉娟;周帥;康子晗;洪玉標;劉倩倩
• 申請（專利權）人: 蘇州大學
• 主分類號: B01J31/22
• 分類號: B01J31/22;C07F1/02;C07F5/04
• 代理公司: 蘇州創元專利商標事務所有限公司 32103
• 代理人: 孫周強;陶海鋒

本發明公開了脫質子苯基橋連β?酮亞胺鋰化合物在硼氫化反應中的應用，所述硼氫化反應以酯、硼烷為反應底物。本發明利用首次公開的脫質子苯基橋連β?酮亞胺鋰化合物催化酯和頻哪醇硼烷的硼氫化反應，從而開發出一類高效的催化硼氫化反應的方法，其結構簡單，合成容易，可以高活性的催化酯和硼烷的硼氫化反應，與已有的催化體系相比，降低了催化劑用量，溫度較溫和，并且產率較高。

技術領域

本發明涉及一種鋰化合物及其在有機合成領域中的應用，具體涉及一種脫質子β-酮亞胺鋰化合物、其制備方法及其在酯的硼氫化反應中的應用。

背景技術

近年來，酯的硼氫化反應成為了科研工作者們的研究熱點之一，關于酯的硼氫化反應的報道越來越多，主要涉及了主族金屬催化劑和稀土金屬催化劑。2014年，Sadow課題組報道了一種Mg配合物To^MMgMe (To^M = 三(4,4-二甲基-2-惡唑啉基)苯基硼酸酯)可以高效的催化酯的硼氫化反應，通過酯裂解提供烷氧基硼烷產物[Mukherjee, D.; Ellern,A.; Sadow, A. D. Chem. Sci. 2014, 5, 959.]。2017年，Nembenna課題組報道了鎂酰胺配合物例如Mg{N(SiMe₃)₂}₂，可以高效的催化多種酯和頻哪醇硼烷的反應[Barman, M. K.;Baishya, A.; Nembenna, M. Dalton Trans. 2017, 46, 4152.]。2019年，Sadow課題組報道了一種含有 Ln-C 鍵的稀土配合物 La{C(SiHMe₂)₃}₃催化酯和頻哪醇硼烷的硼氫化還原[Patnaik, S.; Sadow, A. D. Angew. Chem. 2019, 131, 2527.]。

發明內容

本發明的發明目的是提供脫質子苯基橋連β-酮亞胺鋰化合物在硼氫化反應中的應用，為一種新的酯硼氫化反應方法，有好的底物適用范圍。

為達到上述目的，本發明采用的技術方案是：

脫質子苯基橋連β-酮亞胺鋰化合物在硼氫化反應中的應用，所述硼氫化反應以酯、硼烷為反應底物。

本發明還公開了一種合成硼酸酯的方法，包括以下步驟，以脫質子苯基橋連β-酮亞胺鋰化合物為催化劑，以酯和硼烷為原料，經過硼氫化反應制備硼酸酯。

本發明所述脫質子苯基橋連β-酮亞胺鋰化合物的化學結構式如下：

。

上述技術方案中，硼氫化反應的溫度為室溫～60^oC，時間為1.5～2.5小時，然后接觸空氣終止反應，得到不同取代基的硼酸酯。

上述技術方案中，所述的硼烷為頻哪醇硼烷；所述酯為γ-戊內酯、乙酸甲酯、苯甲酸芐酯、苯甲酸甲酯、4-溴苯甲酸甲酯。

上述技術方案中，所述催化劑的用量為酯的摩爾量的1%，所述硼烷和酯的摩爾比為2.2:1。

本發明中，上述脫質子苯基橋連β-酮亞胺鋰化合物的制備方法包括以下步驟，將小分子有機鋰溶液與配體溶液混合，然后反應，得到催化劑脫質子苯基橋連β-酮亞胺鋰化合物；所述配體的化學結構式如下：

。

本發明中，小分子有機鋰溶液中，小分子有機鋰包括正丁基鋰，溶劑為烷基溶劑，比如己烷；配體溶液中，溶劑為醚類溶劑，比如四氫呋喃。

本發明，小分子有機鋰與配體的摩爾比為4∶1，該比例在β-酮亞胺陰離子配體的合成應用中未曾報道過。