[發明專利]聚苯硫醚副產鹽的回收方法

在審

• 申請號: 202010547445.7
• 申請日: 2020-06-16
• 公開（公告）號: CN111574713A
• 公開（公告）日: 2020-08-25
• 發明（設計）人: 李勇;梁平
• 申請（專利權）人: 四川明道和化學新材料有限公司
• 主分類號: C08G75/0281
• 分類號: C08G75/0281
• 代理公司: 成都方圓聿聯專利代理事務所(普通合伙) 51241
• 代理人: 茍銘

本發明涉及聚苯硫醚副產鹽的回收方法，具體涉及聚苯硫醚樹脂的工業化生產中的副產鹽氯化鈉的回收處理，屬于三廢治理技術領域。本發明解決的技術問題是提供一種工藝簡單的聚苯硫醚副產鹽的回收方法，該方法將聚苯硫醚副產鹽置于真空中，300～500℃停留1.5～3h，然后加水溶解，采用微孔過濾器過濾，得到氯化鈉溶液。本方法采用真空干餾的方法，不僅產生的尾氣少而且產生的尾氣收集容易，方便采用高級氧化除臭，減少對環境的不友好排放，所生產的氯化鈉溶液具有低SS、NH₃?N及COD，且為無色溶液，同時將此氯化鈉溶液蒸發結晶，可以得到純凈的鹽，該方法流程短，操作簡單，對設備要求不高，且同時具有成本低，溫度低的特點。

技術領域

本發明涉及聚苯硫醚副產鹽的回收方法，具體涉及聚苯硫醚樹脂的工業化生產中的副產鹽氯化鈉的回收處理，屬于三廢治理技術領域。

背景技術

聚苯硫醚(以下簡稱為PPS)是具有優異的耐熱性，耐藥品性，難燃性，機械強度，電氣特性，尺寸穩定性等的工程塑料。PPS因為能夠使用擠出成型，注射成型，壓縮成型等的一般熔融加工法因此能夠加工成各種成形品，薄膜，板材，纖維等的成型品，廣泛地應用在電氣，電子機器，汽車機器等領域中。

制造PPS的代表的制造方法，是在NMP等的有機酰胺溶劑中，硫源和二鹵芳香族化合物反應的方法，是大家熟悉的方法。作為使用多水硫化鈉、硫化氫和堿以及硫氫化鈉等為硫源的聚苯硫醚生產過可通過該中，都存在大量的氯化鈉副產物的生成。作為聚苯硫醚副產物的氯化鈉，產生量和聚苯硫醚樹脂的量相當，因此其回收在生產工藝中和NMP一樣尤為重要。

申請號為201610748072.3的中國發明專利公開了一種聚苯硫醚(PPS)生產過程中副產氯化鈉的回收方法，該方法包括如下步驟將聚合反應結束后所得的混合料漿進行過濾，得到濾餅和副產料漿，將濾餅用去離子水進行洗滌，得到洗液和PPS濕料，將洗水和上述副產料漿混合后，進行過濾、酸化、曝氣、過濾、中和、脫水、再過濾后得到副產的氯化鈉產品。該工藝流程復雜、且流程長。回收的副產氯化鈉純度≥99.55wt％，仍然含有≤0.3wt％的低分子聚合物。

申請號為201210167664.8的中國發明專利公開了一種聚苯硫醚生產中含鹽混合液的固液分離方法。采用帶式壓榨過濾機對含鹽混合液先進行壓榨過濾，除去混合液中的氯化鈉、對二氯苯、未溶解的聚苯硫醚齊聚物，再用水與濾液按3～10的比例混合，用板框過濾機進行過濾，除去從濾液中析出的聚苯硫醚齊聚物。該方法利用多次過濾和洗滌，回收工藝繁瑣，能耗較高。

申請號為201210189622.4的中國發明專利公開了一種聚苯硫醚生產中副產物氯化鈉的回收方法，包括以下步驟：⑴吸附除雜，將含有氯化鈉的水溶液放入收集池攪拌混合，溫度控制在55℃～65℃，加入活性炭混合攪拌均勻，吸附25分鐘～35分鐘；⑵固液分離，將步驟⑴的混合液過濾，分離出活性炭和氯化鈉水溶液；⑶濃縮結晶，將步驟⑵分離出的氯化鈉水溶液注入多效蒸餾系統濃縮，待氯化鈉析出后固液分離得到氯化鈉晶體。該方法從PPS生產中產生的含氯化鈉水溶液中通過吸附凈化和蒸發結晶回收氯化鈉的方法，但在PPS生產中僅處理氯化鈉水溶液并不能完全回收副產的氯化鈉。

申請號為201410494193.0的中國專利公開了一種去除聚苯硫醚回收溶劑中鹽的方法，將聚合反應所得的混合料漿進行過濾，用低沸點的醇洗液對濾餅進行洗滌，置換出濾餅中的NMP溶劑，將醇洗液和濾液混合精餾脫去醇洗液，再減壓精餾回收NMP溶劑；經醇洗的濾餅再用去離子水洗滌，去除濾餅里的雜質，得到PPS濕料，PPS濕料經干燥得到成品。洗液先精餾去除低沸點的醇液，剩余的鹽水在蒸發結晶得到固體鹽。雖然此工藝沒有精餾脫水工藝，避免了堵塔的問題，但是該工藝沒有對工藝中產生的副產物進行去除，比如低分子聚合物和沒有反應完的硫化鈉，得到的固體鹽中含有許多的雜質，也不能直接作為工業用鹽。