[發明專利]一種端基炔烴氫芳基化制備二取代烯烴的方法

有效

• 申請號: 202010546413.5
• 申請日: 2020-06-16
• 公開（公告）號: CN111620762B
• 公開（公告）日: 2022-07-29
• 發明（設計）人: 李亭;胡潔東;楊昱涵;李波
• 申請（專利權）人: 南陽師范學院
• 主分類號: C07C37/14
• 分類號: C07C37/14;C07C39/225;C07C39/23;C07C39/38;C07F7/18
• 代理公司: 鄭州旭揚知識產權代理事務所(普通合伙) 41185
• 代理人: 高超

本發明公開了一種端基炔烴氫芳基化制備二取代烯烴的方法，包括如下步驟：將端基炔烴、2?萘酚、催化劑L1AuCl、NaBARF、和溶劑混合于反應瓶中，在15?25℃條件下攪拌反應2?4h，反應結束后，減壓濃縮，純化，得到二取代烯烴。本發明反應條件溫和，產物收率高，純度高，端基炔烴可耐受諸多官能團，反應普適性好。

技術領域

本發明屬于有機合成技術領域，具體涉及一種端基炔烴氫芳基化制備二取代烯烴的方法。

背景技術

端基炔烴直接氫芳基化是制備二取代烯烴最有效的方法，現有技術中2-萘酚與端基炔烴制備二取代烯烴的反應均需要強酸或強路易斯酸以及高溫(大于120℃)或微波等劇烈的反應條件，而且目前文獻報道的合成方法反應僅局限于芳基取代炔烴，脂肪炔烴沒有報道，例如文獻：A)ASimple and Efficient Synthesis of 2,3-DiarylnaphthofuransUsing Sequential Hydroarylation/Heck Oxyarylation,Org.Lett.,2013,15,2190-2193；B)Hydroarylation of alkynes and alkenes through alumina-sulfuric acidcatalyzed regioselective C-C bond formation.Tetrahedron Lett.2019,60,1091-1095；C)Gallium(III)Chloride Catalyzed Hydroarylation of Arylacetylenes withNaphthols and Phenols:A Facile Synthesis of Vinylarenes.Synthesis 2009,2009,1301-1304(參見下面反應方程式)，上述三篇文獻ABC都需要高溫條件且只耐受芳香炔烴，A需要微波操作，B需要當量的CaCl₃，C需要濃硫酸。因此，研究一種溫和條件下通過端基炔烴的直接氫芳基化來制備二取代烯烴的方法具有積極的意義。

現有技術文獻ABC的反應方程式如下：

發明內容

為克服上述缺陷，本發明的目的在于提供一種溫和條件下通過端基炔烴氫芳基化制備二取代烯烴的方法。

為實現上述目的，本發明采用如下技術方案：

一種端基炔烴氫芳基化制備二取代烯烴的方法，包括如下步驟：

將端基炔烴、2-萘酚、催化劑L1AuCl、NaBARF、MS和溶劑混合于反應瓶中，在15-25℃條件下攪拌反應2-4h，反應結束后，減壓濃縮，純化，得到二取代烯烴；

所述端基炔烴為芳基炔烴或者脂肪炔烴；

所述的催化劑L1AuCl化學結構式為

優選地，所述的2-萘酚、端基炔烴、催化劑L1AuCl、NaBARF摩爾用量比為0.2mmol：0.28-0.32mmol：0.0016-0.0024mmol：0.008-0.012mmol。

優選地，所述的2-萘酚與MS用量比0.2mmol：48-52mg。

優選地，所述的2-萘酚與溶劑用量比為0.2mmol：2-3mL。

優選地，所述的溶劑為DCE、二氯甲烷、氟苯、三氟甲苯或者THF。

優選地，所述的純化為柱層析純化，洗脫液為正己烷和乙酸乙酯，體積比為8-12：1。

本發明端基炔烴氫芳基化制備二取代烯烴的方法，反應方程式如下：

本發明的積極有益效果：