[發(fā)明專利]一種高溶解度的三芳基碳硼酸鹽及其制備方法和應用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202010541124.6
• 申請日: 2020-06-15
• 公開（公告）號: CN111689995B
• 公開（公告）日: 2023-09-19
• 發(fā)明（設計）人: 王金強;郭華;張彥雨;古亮亮;苗春萌;林小杰;張?zhí)镓?/a>;郗朕捷;劉萬弼;劉幫明;陳冠良;黃玲燕;石正喜;黃明路
• 申請（專利權）人: 萬華化學集團股份有限公司
• 主分類號: C07F5/02
• 分類號: C07F5/02;C08F10/00;C08F110/02;C08F4/6592
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發(fā)明涉及一種高溶解度的三芳基碳硼酸鹽及其制備方法和應用，結構通式如下：本發(fā)明的高溶解度的三芳基碳硼酸鹽，原料廉價易得，合成非常簡單，其在烷烴溶劑的溶解度高，能夠作為助催化劑催化烯烴聚合，解決了助催化劑必須溶解于極性溶劑的難題，有利于減少烯烴溶液聚合工藝中溶劑的分離，降低成本。另外該結構硼劑陰離子部分由于橋聯(lián)增加了結構剛性，增加了位阻，其作為助催化劑在穩(wěn)定主催化劑陽離子中心的同時降低了與主催化劑配位作用，從而使烯烴配位能力增強，使活性大大提高。

技術領域

本發(fā)明涉及烯烴聚合助催化劑技術領域，特別涉及一種高溶解度的三芳基碳硼酸鹽及其制備方法和應用。

背景技術

聚烯烴類產(chǎn)品因其原料豐富、價格低廉、便于生產(chǎn)與加工、性能優(yōu)越等諸多優(yōu)點，而成為了目前最受人們歡迎的樹脂類材料。而且隨著人們生活水平的提高，以及一些特殊領域的新需求，對茂金屬聚烯烴、溶液法等均相催化劑生產(chǎn)的高性能聚烯烴的需求越來越多。但生產(chǎn)這些高性能聚烯烴的成本相對較高，主要原因是在生產(chǎn)這些高性能聚烯烴是需要加入大量價格較高的MAO或MMAO，從而使成本上升。另外MAO或MMAO的大量加入，使聚烯烴中引入了大量的灰分，限制了其應用，因此開發(fā)出效果好、添加量少的助催化劑是促進茂金屬聚烯烴、溶液法均相催化劑生產(chǎn)高性能聚烯烴發(fā)展的重點。有機硼助劑在一定的程度上解決了這一問題，但目前大部分專利如CN103304587A、US5473036、JP09295985、US6162950、US6169208、US6241917報道的有機硼在烷烴的溶解度較低，使用時容易在聚合中帶入其他的極性溶劑，從而增加了分離成本。而且這些專利也主要集中在優(yōu)化某一有機硼劑的合成路線，新的高效有機硼的開發(fā)少見報道。除此之外，現(xiàn)有的硼劑作為助催化劑與主催化劑一起催化烯烴聚合雖然在工業(yè)中有一定的應用，但因其結構位阻較小，容易與主催化劑形成較為穩(wěn)定的離子對，從而在一定的程度上限制了烯烴在主催化劑活性中心的配位，從而限制了催化活性的進一步提高，限制了催化效率的提高，在實際生產(chǎn)中，限制了裝置的產(chǎn)能，因此開發(fā)新型的助劑對推進烯烴聚合進一步發(fā)展具有重要的意義。

發(fā)明內容

為解決上述問題，本發(fā)明提供了一種新型高溶解度的三芳基碳硼酸鹽及其制備方法，該三芳基碳硼酸鹽可以單獨或者與烷基鋁、MAO或MMAO一起作為催化烯烴聚合的助催化劑，具有用量低，活性高的特點，降低了烷基鋁、MAO或MMAO的用量，不但降低了成本，還大大提高了聚烯烴的性能。

本發(fā)明的具體技術方案如下：

一種高溶解度的三芳基碳硼酸鹽，具有如下結構通式：

其中：R¹、R²、R³表示碳原子數(shù)為1～30的烷基，優(yōu)選碳原子數(shù)為4～22的烷基，x＝1-3，y＝0-3，z＝0-3，優(yōu)選的，x＝y(tǒng)＝z＝1-2；

R⁴-R⁷相同或不同，表示氫、鹵素、碳原子數(shù)為1～30的烷基或取代烷基、除氫和鹵素外具有1-30個原子的雜原子基團；優(yōu)選的，R⁴-R⁷相同或不同，R⁴-R⁷表示氫、鹵素、碳原子數(shù)為1～20的烷基或取代烷基、除氫和鹵素外具有1～20個原子的雜原子基團；更優(yōu)選的，R⁴-R⁷相同或不同，R⁴-R⁷表示氫、鹵素、碳原子數(shù)為1～10的烷基或取代烷基、除氫和鹵素外具有1～10個原子的雜原子基團；

T表示化學鍵或除氫以外具有1至20個原子，優(yōu)選1-10個原子，更優(yōu)選1-8個原子的二價烴或硅烷基團，或其惰性取代衍生物。