[發明專利]一種釕催化劑及其應用

有效

• 申請號: 202010535199.3
• 申請日: 2020-06-12
• 公開（公告）號: CN113797977B
• 公開（公告）日: 2022-11-29
• 發明（設計）人: 姜鵬;王嬙;于海波;楊浩
• 申請（專利權）人: 沈陽中化農藥化工研發有限公司;江蘇揚農化工股份有限公司
• 主分類號: B01J31/24
• 分類號: B01J31/24;B01J31/18;C07F15/00;C07C67/31;C07C69/78;C07C29/147;C07C29/149;C07C33/46
• 代理公司: 沈陽科苑專利商標代理有限公司 21002
• 代理人: 李穎

本發明涉及農藥和醫藥領域，具體地是制備一種釕催化劑，利用該催化劑催化多氟苯甲酸酯還原為多氟苯甲醇的應用。催化劑如下述式一所示，所述催化劑在催化多氟苯甲酸酯還原為多氟苯甲醇的應用。本發明的催化劑制備簡單、廉價、穩定，應用于催化吡唑類化合物與含鹵素芳環或雜環時，應用范圍廣，制備簡單、收率高、反應條件溫和。

技術領域

本發明涉及農藥和醫藥領域，具體地是制備一種釕催化劑，利用該催化劑催化多氟苯甲酸酯還原為多氟苯甲醇的應用。

背景技術

多氟苯甲醇是重要中間體，具有著獨特的結構，其衍生物具有獨特生物活性，在農藥和醫藥等方面有重要的作用。

多氟苯甲酸酯還原為多氟苯甲醇是重要的合成途徑之一。文獻報道(Wei Li,Qi-Lin Zhou et al,Green Chemistry,2014，4081-4085)利用釕催化劑加氫，反應時間達數小時到數十小時，氫壓需要50或以上的大氣壓，反應溫度也要高于100攝氏度；苯環上僅有1-2個氟原子取代，且氟代苯甲酸酯只能且唯一為氟代苯甲酸甲酯；超過2個氟原子取代的苯甲酸酯還原并未見報道。

發明內容

本發明的目的在于提供一種釕催化劑，利用該催化劑催化多氟苯甲酸酯還原為多氟苯甲醇的應用。

為實現上述目的，本發明采用技術方案為：

一種釕催化劑，催化劑如下述式一所示，

釕催化劑的制備方法：

催化劑制備流程如下：

1)2-二苯基膦-苯甲醛與1，2-環己二胺反應生成含有磷、氮配體；

2)利用釕配合物(二氯化四(二甲基亞砜)合釕)，在溶劑N,N-二甲基甲酰胺中與上述配體反應生成式一所示催化劑。

進一步的說：

3.按權利要求2所述釕催化劑的制備方法，其特征在于：

1)按2:1mmol比例將2-二苯基膦-苯甲醛與1，2-環己二胺混合反應生成含有磷、氮配體；

2)向5mmol二氯化四(二甲基亞砜)合釕中，依次加入40mL N,N-二甲基甲酰胺，攪拌下加入5mmol上述制備獲得磷、氮配體，在氮氣條件下加熱140℃左右回流2小時(約150分鐘)后，冰浴條件下冷卻至室溫；

3)減壓蒸出N,N-二甲基甲酰胺，冷卻至室溫，過濾固體，經無水甲醇沖洗，得紅色固體式一所示催化劑。

更進一步的說：

1)將5mmol二氯化四(二甲基亞砜)合釕加入烘干的三頸圓底燒瓶中，依次加入40mL N,N-二甲基甲酰胺，攪拌下加入5mmol磷、氮配體，即結構式：

2)在氮氣條件下加熱回流150分鐘后，冰浴條件下冷卻至室溫。

3)減壓蒸出約30mL N,N-二甲基甲酰胺，冷卻至室溫，過濾固體，5mL無水甲醇沖洗3次，得紅色固體如式一所示催化劑。

一種催化劑的應用，所述催化劑在催化多氟苯甲酸酯還原為多氟苯甲醇的應用。

一種多氟苯甲酸酯合成多氟苯甲醇的方法：

催化多氟苯甲酸酯還原反應通式如下：

將原料、還原劑和所述催化劑，在溶劑存在下，于壓力釜中在1-5大氣壓氫氣下，加熱回流1-9小時即獲得多氟苯甲醇。

優選：