[發明專利]一種含有P-O鍵或P-S鍵化合物的制備方法

有效

• 申請號: 202010532469.5
• 申請日: 2020-06-12
• 公開（公告）號: CN111606945B
• 公開（公告）日: 2023-06-20
• 發明（設計）人: 楊斌;沈建;王雪;段寶榮
• 申請（專利權）人: 煙臺大學
• 主分類號: C07F9/32
• 分類號: C07F9/32;C07F9/18;C07F9/6574;C07F9/40;C07F17/02
• 代理公司: 煙臺雙聯專利事務所(普通合伙) 37225
• 代理人: 王娟

1.一種含有P-O鍵或P-S鍵化合物的制備方法，其特征在于所述的方法以含羥基或含巰基的化合物、磷試劑為起始原料，

當含羥基或含巰基的化合物為硫醇或者硫酚類時，

以硫醇或者硫酚類底物、磷試劑為起始原料，惰性氣體保護下，在三氟甲烷磺酸酐和二甲基亞砜的作用下，在有機溶劑乙腈中于室溫下反應12小時，反應結束后，通過旋蒸除去溶劑，以體積比?3：1的石油醚和乙酸乙酯混合液為洗脫劑,經柱層析得到產物，

所述的硫醇或者硫酚類底物選自正丁硫醇、環己硫醇、芐硫醇、2-萘硫醇、4-甲基苯硫酚、4-叔丁基苯硫酚、4-甲氧基苯硫酚、4-氟苯硫酚、4-氯苯硫酚、4-溴苯硫酚、2-甲基苯硫酚、3-氯苯硫酚中的任意一種，

所述的磷試劑選自二苯基磷氧、二（4-甲基苯基）磷氧、二（4-甲氧基苯基）磷氧、二（4-叔丁基苯基）磷氧、二（3，5-二甲基苯基）磷氧、亞磷酸二甲酯、亞磷酸二乙酯、亞磷酸二異丙酯、亞磷酸二丁酯、亞磷酸二苯酯、DOPO?(9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物）、苯基磷酸乙酯、苯基正丁基磷氧中的任意一種，

所述硫醇或者硫酚類底物、磷試劑、三氟甲烷磺酸酐和二甲基亞砜的投料摩爾比為?1?:1.5～2.5?:?2?：2；

或者，當含羥基或含巰基的化合物為醇類時，

以醇類底物、磷試劑為起始原料，惰性氣體保護下，在三氟甲烷磺酸酐和二甲基亞砜的作用下，在有機溶劑DMF中于室溫下反應12小時，反應結束后，加水淬滅，用乙酸乙酯萃取3次，濃縮有機相，以體積比?3：1的石油醚和乙酸乙酯混合液為洗脫劑,經柱層析得到產物，

所述醇類底物選自甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、叔丁醇、正戊醇、正己醇、正辛醇、乙二醇、4-氯丁醇、苯丙醇、三氟乙醇、烯丙醇、丙炔醇、環己醇、環丙甲醇、3-苯基烯丙醇、9-芴甲醇、芐醇、對氟芐醇、對氯芐醇、1-萘甲醇、二茂鐵甲醇中的任意一種，

所述磷試劑選自二苯基磷氧、二（4-甲基苯基）磷氧、二（4-甲氧基苯基）磷氧、二（4-叔丁基苯基）磷氧、二（3，5-二甲基苯基）磷氧中的任意一種，

所述醇類底物、磷試劑、三氟甲烷磺酸酐和二甲基亞砜的投料摩爾比為1?:?2～3?:?2?：2；

或者，當含羥基或含巰基的化合物為酚類時，

當以酚類底物、磷試劑為起始原料，惰性氣體保護下，在三氟甲烷磺酸酐和二甲基亞砜的作用下，在有機溶劑乙腈中于反應溫度90^oC下反應12小時，反應結束后，通過旋蒸除去溶劑，以體積比?3：1的石油醚和乙酸乙酯混合液為洗脫劑,經柱層析得到產物，

所述酚類底物選自苯酚、對甲基苯酚、對甲氧基苯酚、對氟苯酚、對氯苯酚、對溴苯酚、4-氰基苯酚、4-硝基苯酚、2-苯基苯酚、3-氰基苯酚、2-甲基-4-溴苯酚、2-萘酚中的任意一種，

所述磷試劑選自二苯基磷氧、二（4-甲基苯基）磷氧、二（4-甲氧基苯基）磷氧、二（4-叔丁基苯基）磷氧、二（3，5-二甲基苯基）磷氧中的任意一種，

所述酚類底物、磷試劑、三氟甲烷磺酸酐和二甲基亞砜的投料摩爾比為4～6?:?1?:?3?：2。

2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于所述惰性氣體為N₂、Ar。