[發明專利]光敏型兩性離子聚氨酯及制備方法、聚氨酯膠束制備方法

在審

• 申請號: 202010531654.2
• 申請日: 2020-06-11
• 公開（公告）號: CN111499821A
• 公開（公告）日: 2020-08-07
• 發明（設計）人: 王海波;任碧波;許峻槐
• 申請（專利權）人: 四川大學
• 主分類號: C08G18/32
• 分類號: C08G18/32;C08J3/07;C08L75/04;A61K9/107;A61K41/00;A61K47/34;A61P31/04
• 代理公司: 成都時譽知識產權代理事務所(普通合伙) 51250
• 代理人: 何悅

1.光敏型兩性離子聚氨酯，其特征在于：具有結構式Ⅳ的共聚物，

其中，

R表示

x、y表示聚合度，獨立地為1-100。

2.光敏型兩性離子聚氨酯的制備方法，其特征在于：包括如下步驟：

S1.將羧酸甜菜堿或磺酸甜菜堿或磷酸膽堿溶于有機溶劑，調節溶液pH值，加入3-巰基-1,2-丙二醇，制得雙羥基兩性離子單體(式Ⅰ)，

其中，R表示

S2.將4-甲基吡啶加入有機溶劑中，混合均勻后加入3-氯-1,2-丙二醇，回流后將反應液旋蒸濃縮，然后在攪拌中逐滴加入到冰乙醚中，沉析得到1-(2,3-二羥丙基)-4-甲基吡啶陽離子(式Ⅱ)，

S3.將4-二苯胺基苯甲醛與S2中得到的1-(2,3-二羥丙基)-4-甲基吡啶陽離子(式Ⅱ)加入有機溶劑混合均勻后，在催化劑作用下回流反應，旋蒸除去溶劑，然后使用硅膠柱提純該產物，最后得到紅色固體雙羥基三苯胺基甲基吡啶陽離子季銨鹽配合物(式Ⅲ)，

S4.將S1得到的兩性的雙羥基兩性離子(式Ⅰ)、S3中得到的雙羥基三苯胺基甲基吡啶陽離子季銨鹽配合物(式Ⅲ)在加熱的條件下抽真空，去除含有的水，加入有機溶劑混合均勻后，加入六亞甲基二異氰酸酯，再加入催化劑二月桂酸二丁基錫反應，然后再加入甲醇進行封端，結束后在有機溶劑中析出，得到聚氨酯固體(式Ⅳ)，

其中，R表示

x、y表示聚合度，獨立地為1-100。

3.根據權利要求2所述的光敏型兩性離子聚氨酯的制備方法，其特征在于：在所述S1中，將羧酸甜菜堿或磺酸甜菜堿或磷酸膽堿溶于任一有機溶劑，然后加入二乙醇胺調節溶液pH值至10，加入3-巰基-1,2-丙二醇，反應在室溫下持續攪拌24小時，反應結束后，將反應液旋蒸干燥，然后使用硅膠柱提純，制得帶有叔丁基的雙羥基兩性離子單體(式Ⅰ)。

4.根據權利要求2所述的光敏型兩性離子聚氨酯的制備方法，其特征在于：在所述S1中，將羧酸甜菜堿或磺酸甜菜堿或磷酸膽堿溶于任意有機溶劑，然后加入三乙胺調節溶液pH值至10，加入3-巰基-1,2-丙二醇，反應在室溫下持續攪拌24小時，反應結束后，將反應液旋蒸干燥，然后使用硅膠柱提純，制得帶有叔丁基的雙羥基兩性離子單體(式Ⅰ)。

5.根據權利要求2所述的光敏型兩性離子聚氨酯的制備方法，其特征在于：在所述S2中，所述4-甲基吡啶與3-氯-1,2-丙二醇的質量份數比為4:5且所述回流環節的溫度為85℃，回流時間為5小時。

6.根據權利要求2所述的光敏型兩性離子聚氨酯的制備方法，其特征在于：在所述S3中，所述1-(2,3-二羥丙基)-4-甲基吡啶陽離子(式Ⅱ)與4-二苯胺基苯甲醛質量份數比為1:2且所述回流環節的溫度為85℃，回流時間為72小時。

7.根據權利要求2所述的光敏型兩性離子聚氨酯的制備方法，其特征在于：在所述S4中，加熱溫度為100℃，除去含有水后，加入的有機溶劑為N-N二甲基甲酰胺，用于產物沉淀的有機溶劑為乙醚。

8.根據權利要求2所述的光敏型兩性離子聚氨酯的制備方法，其特征在于：在所述S1與S3中，所述硅膠柱中的洗脫劑選用為石油醚和乙醇，且所述石油醚:乙醇的體積份數比為2:1。

9.聚氨酯膠束的制備方法，其特征在于：將權利要求2中制得的所述聚氨酯固體(式Ⅳ)溶解于二甲基亞砜溶液之中，在持續劇烈攪拌下,緩慢滴加去離子水，攪拌結束后裝入MW＝3500的透析袋中，透析時長為2天，透析去除有機溶劑及未反應完全的有機小分子，最后得到穩定的具有光動力的兩性抗菌聚氨酯聚合物膠束。

10.根據權利要求9所述的聚氨酯膠束的制備方法，其特征在于：在透析期間，每四個小時更換一次去離子水。