[發明專利]8-氨基喹啉衍生物為雙齒配體的四配位N,N-螯合二芳基硼酸酯化合物的制備方法

有效

• 申請號: 202010531486.7
• 申請日: 2020-06-11
• 公開（公告）號: CN111620896B
• 公開（公告）日: 2023-04-07
• 發明（設計）人: 徐亮;韋玉;祖維賽;曹自峰
• 申請（專利權）人: 石河子大學
• 主分類號: C07F5/02
• 分類號: C07F5/02
• 代理公司: 西安通大專利代理有限責任公司 61200
• 代理人: 李紅霖

一種以8?氨基喹啉為雙齒配體的四配位N,N?螯合二芳基硼酸酯的制備方法，將8?氨基喹啉衍生物I、三氟硼酸鉀鹽Ⅱ、堿、添加劑與促進劑在反應溶劑中攪拌均勻，然后在110～140℃下反應24h，或者將8?氨基喹啉衍生物IV、三氟硼酸鉀鹽II、酰氯V、堿與促進劑在反應溶劑中混合攪拌均勻，然后在110～140℃下反應24h。本發明原料穩定性好簡單易得，反應操作簡單，可以高選擇性獲得四配位N,N?螯合的雙方基化合物，反應收率高，反應條件官能團兼容性高，底物適用性廣泛。反應條件可以進一步進行簡化，實現三組分一鍋法的轉化，更加提高了合成的整體原子效率和經濟性。

技術領域

本發明屬于精細化工技術領域，具體涉及一種8-氨基喹啉(AQ)衍生物為雙齒配體的四配位N,N-螯合二芳基硼酸酯(AQDAB)的制備方法。

背景技術

四配位N,N-螯合二芳基硼酸酯是一種重要的精細化工中間體，在染料、材料、光催化、有機太陽能行業中有非常廣泛的應用。例如，四配位N,N-螯合二芳基硼酸酯BODIPY衍生物具有良好的光化學穩定性和優異的光電學性能，可用于制造染料，光電材料、熒光探針等諸多領域。近來，也有課題組將這類化合物用作光催化反應中的催化劑。因此，研究新型四配位N,N-螯合二芳基硼酸酯的合成和修飾方法具有重要意義和實際應用價值。目前該類化合物的合成仍然受到以下兩方面的限制：(1)已報道的四配位N,N-螯合二芳基硼酸酯的合成中多數以二吡咯結構作為配體骨架結構，得到的多為四配位二吡咯硼酸酯，也就是常見的BODIPY類化合物，但該類骨架的合成和修飾一般需要多步反應才可完成，整體合成效率不高；(2)在合成N,N-螯合二芳基硼酸酯的過程中，引入芳基的步驟多需要使用芳基金屬試劑(如格式試劑、鋰試劑、鋅試劑)才可以完成，但該類試劑的強堿性和親核性，對反應條件要求更加苛刻，官能團兼容性較差，一些常見的官能團，如酯基、醛羰基、酰胺基團均不能與該反應條件兼容。因此，開發一種新型的四配位N,N-螯合硼酸酯類化合物，并實現其快速高效的合成，可以降低該類化合物的合成成本，實驗操作難度，擴展該類化合物的多樣性，為其更廣泛的應用提供物質基礎。

發明內容

本發明的目的在于提供一種8-氨基喹啉(AQ)衍生物為雙齒配體的四配位N,N-螯合二芳基硼酸酯(AQDAB)的制備方法，以穩定的芳基氟硼酸鉀試劑作為芳基來源合成該類化合物，避免金屬試劑的使用，提高合成效率，拓展該類化合物的多樣性。

為實現上述目的，本發明是通過以下技術方案來實現：

一種以8-氨基喹啉衍生物為雙齒配體的四配位N,N-二芳基螯合硼酸酯化合物的合成方法，將8-氨基喹啉衍生物I、三氟硼酸鉀鹽Ⅱ、堿、添加劑與促進劑在反應溶劑中攪拌均勻，然后在110～140℃下反應12-48h，反應結束后，分離純化，得到以8-氨基喹啉衍生物為雙齒配體的四配位N,N-螯合二芳基硼酸酯化合物Ⅲ；

所述以8-氨基喹啉衍生物為雙齒配體的四配位N,N-螯合二芳基硼酸酯化合物Ⅲ的結構式為：

R¹為烷基或者取代烷基；

R²選自氟、氯、溴、苯基或者磺酰基，為單取代、二取代、三取代或四取代；

Ar為取代的烯基、苯基或萘基；其中，取代基選自碳原子數為1-6的直鏈烷基、碳原子數為2-6的直鏈烯基、碳原子數為2-6的炔基、芐基、碳原子數為1-6的直鏈烷氧基、三氟甲基、三甲硅基、氯、溴、氟、巰基、羰基、甲氧羰基或者氰基，為單取代、二取代、三取代或四取代。

本發明進一步的改進在于，8-氨基喹啉衍生物I的結構式如下：