[發明專利]一種4-碘聯苯的合成方法

在審

• 申請號: 202010527517.1
• 申請日: 2020-06-11
• 公開（公告）號: CN111517912A
• 公開（公告）日: 2020-08-11
• 發明（設計）人: 孟紀文;王可為;韓建國
• 申請（專利權）人: 中昊（大連）化工研究設計院有限公司
• 主分類號: C07C17/263
• 分類號: C07C17/263;C07C25/18
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明公開了一種4?碘聯苯的合成方法。該方法是基于Suzuki偶聯反應，以1，4?二碘苯和苯硼酸為原料，水為溶劑，在Pd/C催化下，于50?100℃反應4?12h，反應產物后處理得到所述目標產物。本發明以水為反應溶劑，催化劑可以回收重復使用，收率高，無污染，符合綠色環保要求，過程簡單，操作方便，利于工業化生產。

技術領域

本發明屬于精細化工合成技術領域，具體涉及一種4-碘聯苯的合成方法。

背景技術

聯苯型液晶材料具有光穩定性、化學穩定性好的特點，這類液晶材料的合成越來越引人關注，而4-碘聯苯是一種制備感光材料和液晶材料重要中間體；目前，制備4-碘聯苯主要采用聯苯直接碘化法，以聯苯和碘為原料，以過硫酸銨或過硫酸鉀為氧化劑，醋酸為反應溶劑，在濃硫酸和濃硝酸存在下生成目標產物；過硫酸鹽是強氧化劑，遇熱遇濕易分解，醋酸、濃硫酸、濃硝酸均對設備腐蝕，并且無法回收，產生大量酸性廢液；中國專利CN104725185A采用Cu-La二氧化硅介孔復合催化劑代替過硫酸鹽，但依然無法避免使用大量濃硫酸和濃硝酸。傳統聯苯直接碘化法反應式為：

鈴木反應，也稱作Suzuki偶聯反應，在零價鈀催化下，芳基硼酸與鹵代芳烴發生交叉偶聯，是合成聯苯類化合物的重要方法；為了克服現有合成4-碘聯苯技術的缺陷，本發明提供了一種利用Suzuki偶聯反應合成4-碘聯苯的方法。

發明內容

本發明的目的是為了克服現有4-碘聯苯的合成方法技術存在的不足，提供了一種高效、環保的4-碘聯苯合成方法。

本發明所采用的技術方案如下：

在水相中，以Pd/C為催化劑，在堿存在下， 1，4-二碘苯和苯硼酸為反應原料，一步反應生成4-碘聯苯。

反應式如下：

本發明所述的4-碘聯苯的合成方法為：

反應瓶中加入1，4-二碘苯、苯硼酸、堿、催化劑、水，攪拌加熱至50-100℃，保溫反應4-12h，反應完成后將反應液冷卻至室溫，過濾分離，濾餅用水洗滌，催化劑回收重復使用，濾液用乙酸乙酯萃取，有機層旋蒸回收乙酸乙酯，得到固體產品。

所述的堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、磷酸鈉、磷酸鉀、醋酸鈉、醋酸鉀、碳酸銫、三乙胺中的一種或多種。

所述的催化劑為Pd/C，Pd擔載量為5%。

所述的1，4-二碘苯、苯硼酸、堿、催化劑的摩爾比為1：0.95-1.05：1-3：0.01-0.05。

本發明方法具有如下顯著優點：（1）本發明方法以水為溶劑，無污染，避免了傳統方法產生大量酸性廢液；（2）所使用的Pd/C催化劑可回收重復使用，成本降低；（3）產品收率高，反應條件溫和，過程簡單，操作方便。

具體實施方式

實施例1

在500ml反應瓶中加入1，4-二碘苯32.9g（0.1mol），苯硼酸12.2g（0.1mol），碳酸鈉21.2g（0.2mol），水（150ml），攪拌均勻后，加入5%的Pd/C催化劑4.2g（0.2mol%），升溫至60℃反應6h，將反應液冷卻至室溫，過濾，濾餅為Pd/C催化劑，用水洗滌后回收重復使用；濾液加入乙酸乙酯萃取，有機層旋蒸除去溶劑，得粗產品，乙醇重結晶得26.6g，收率95%。

實施例2