[發(fā)明專利]苯丙共聚樹脂混合物及其制備方法與應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202010526608.3
• 申請(qǐng)日: 2020-06-10
• 公開（公告）號(hào): CN111607184B
• 公開（公告）日: 2022-07-05
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 向海波;郭勇;陳君山;戴耀民
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 張家港威迪森化學(xué)有限公司
• 主分類號(hào): C08L35/06
• 分類號(hào): C08L35/06;C08L23/06;C08K5/098;C08K3/36;C08F212/08;C08F220/20;C08F222/16;C08F212/36;C08F220/18;C08F222/14;G03G9/087
• 代理公司: 蘇州國(guó)卓知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 32331
• 代理人: 黃少波

本發(fā)明公開了苯丙共聚樹脂混合物及其制備方法與應(yīng)用，在三元共聚物存在下，由樹脂A、樹脂B、樹脂C共擠出制備苯丙共聚樹脂；將苯丙共聚樹脂樹脂粉、顏料、聚乙烯蠟、3,5?二叔丁基水楊酸的鋅化合物、二氧化硅在常規(guī)混料機(jī)中預(yù)混常規(guī)混練，待排料冷卻后粉碎，過(guò)篩得到苯丙共聚樹脂混合物。本發(fā)明得到無(wú)規(guī)苯丙共聚樹脂混合物粉末的粒徑為6～14微米，作為碳粉打印，具有良好的長(zhǎng)期穩(wěn)定性。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于高分子合成技術(shù)，具體涉及苯丙共聚樹脂混合物及其制備方法與應(yīng)用。

背景技術(shù)

由于硒鼓屬于密封性的一次性耗材，自行添加墨粉會(huì)破壞硒鼓的密封性能造成漏粉現(xiàn)象，墨粉的顆粒一般都以微米以計(jì)量單位。現(xiàn)有技術(shù)中生產(chǎn)的碳粉多存在流動(dòng)性差，轉(zhuǎn)印率較低的問(wèn)題，造成碳粉浪費(fèi)，影響使用效果。同時(shí)碳粉目前的主要生產(chǎn)方法有物理混煉粉碎法、化學(xué)聚合法，這兩種方法相比，化學(xué)聚合法碳粉在粒徑分布、形態(tài)控制方面更具優(yōu)勢(shì)，物理混練法工藝簡(jiǎn)單可控；使用于打印機(jī)、復(fù)印機(jī)的碳粉樹脂，有相當(dāng)大的部分是苯丙共聚樹脂，但是鑒于苯丙共聚樹脂結(jié)構(gòu)特性，限制了苯丙共聚樹脂在高速打印機(jī)、復(fù)印機(jī)中的應(yīng)用。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明公開了一種基于嵌段聚合物的苯丙共聚樹脂混合物及其制備方法與應(yīng)用，通過(guò)單體的選擇以及聚合物參數(shù)的限定，得到不同分子量的苯丙樹脂，再共擠出，得到粒徑為0.4～1.3毫米的樹脂粉，用于碳粉打印，具有良好的長(zhǎng)期穩(wěn)定性。

本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：

一種苯丙共聚樹脂混合物，將苯丙共聚樹脂、顏料、聚乙烯蠟、3,5-二叔丁基水楊酸的鋅化合物、二氧化硅在常規(guī)混料機(jī)中預(yù)混常規(guī)混練，待排料冷卻后粉碎，過(guò)篩得到苯丙共聚樹脂混合物；在三元共聚物存在下，由樹脂A、樹脂B、樹脂C共擠出制備苯丙共聚樹脂；樹脂A的制備為，將苯乙烯、丙烯酸羥乙酯、馬來(lái)酸單丁酯、引發(fā)劑、交聯(lián)劑加入沸騰的甲苯中，保溫反應(yīng)后脫除溶劑，得到樹脂A；樹脂B的制備為，將苯乙烯、丙烯酸丁酯、引發(fā)劑、交聯(lián)劑加入沸騰的二甲苯中，保溫反應(yīng)后脫除溶劑，得到樹脂B；樹脂C的制備為，將苯乙烯、甲基丙烯酸丁酯、引發(fā)劑、交聯(lián)劑加入沸騰的甲苯中，保溫反應(yīng)后脫除溶劑，得到樹脂C。

本發(fā)明中，樹脂A、樹脂B、樹脂C的重量比為45∶(40～45)∶(10～15)，優(yōu)選45∶41.5∶13.5；合適的比例使得制備的苯丙共聚樹脂具有良好的熱性能、電性能，能夠適用于高性能打印，尤其具有良好的長(zhǎng)期穩(wěn)定性。

本發(fā)明中，嵌段聚合物的用量為樹脂A、樹脂B、樹脂C重量和的0.3～0.4％。不添加嵌段聚合物直接共擠出也可以得到電性能好的苯丙樹脂，但是長(zhǎng)期穩(wěn)定性稍遜，本發(fā)明創(chuàng)造性的將原本用于不同種樹脂間的嵌段聚合物少量添加至同種樹脂A、樹脂B、樹脂C中，共擠出得到的產(chǎn)品打印性能提升，可能是嵌段聚合物的加入對(duì)于三種樹脂界面均勻性提高有利。現(xiàn)有技術(shù)采用共混將不同玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以及軟化點(diǎn)的樹脂混合，希望獲得寬Tg樹脂粉，以提高打印性能，但是存在界面問(wèn)題，導(dǎo)致打印效果不佳。

本發(fā)明中，交聯(lián)劑為二乙烯基苯或者丁二醇二丙烯酸酯；引發(fā)劑為異丙苯過(guò)氧化氫或者過(guò)氧化二叔丁基。

本發(fā)明中，樹脂A的制備中，苯乙烯、丙烯酸羥乙酯、馬來(lái)酸單丁酯的摩爾比為6∶2.5：1.5，引發(fā)劑用量為苯乙烯、丙烯酸羥乙酯、馬來(lái)酸單丁酯重量和的1.3％，交聯(lián)劑用量為苯乙烯、丙烯酸羥乙酯、馬來(lái)酸單丁酯重量和的4％；樹脂B的制備中，苯乙烯、丙烯酸丁酯的摩爾比為8∶2，引發(fā)劑用量為苯乙烯、丙烯酸丁酯重量和的2％，交聯(lián)劑用量為苯乙烯、丙烯酸丁酯重量和的8％；樹脂C的制備中，苯乙烯、甲基丙烯酸丁酯的摩爾比為3∶1，引發(fā)劑用量為苯乙烯、甲基丙烯酸丁酯重量和的4％，交聯(lián)劑用量為苯乙烯、甲基丙烯酸丁酯重量和的3％。

本發(fā)明中，樹脂A的制備中，110℃保溫反應(yīng)2.5小時(shí)；樹脂B的制備中，140℃保溫反應(yīng)3小時(shí)；樹脂C的制備中，110℃保溫反應(yīng)2小時(shí)。

本發(fā)明中，采用真空減壓蒸餾脫除溶劑，具體真空減壓蒸餾的操作為常規(guī)技術(shù)，能夠脫除溶劑即可。