[發(fā)明專利]一種光氣法合成氯甲酸正戊酯的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202010525218.4
• 申請日: 2020-06-10
• 公開（公告）號: CN111662177B
• 公開（公告）日: 2023-03-28
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 李契;張敦河;李國棟;劉亞龍
• 申請（專利權(quán)）人: 湖南維摩新材料有限公司
• 主分類號: C07C68/02
• 分類號: C07C68/02;C07C69/96
• 代理公司: 長沙麓創(chuàng)時代專利代理事務所(普通合伙) 43249
• 代理人: 賈慶

本發(fā)明公開了一種光氣法合成氯甲酸正戊酯的方法，包括如下步驟：步驟一、底投Ag正戊酯于反應裝置中，將反應裝置中的物料溫度降至設(shè)定溫度，設(shè)定溫度為?10℃到?20℃；步驟二、反應裝置中的物料溫度降至設(shè)定溫度后通過流量計通入光氣；光氣的累計通入量為Bg；控制質(zhì)量比：正戊酯與光氣比為1︰1.7；步驟三、當光氣流量累計至B g時，停止通光，將反應裝置中的物料升溫至20℃～25℃，并保溫2小時；步驟四、保溫完畢，控制溫度15℃±2℃通氮氣除去過量的光氣與氯化氫，得到氯甲酸正戊酯產(chǎn)品。本發(fā)明通過特殊的工藝流程，制備得到了氯甲酸正戊酯，且收率達到了97％以上。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于化學領(lǐng)域，特別涉及了一種光氣法合成氯甲酸正戊酯的方法。

背景技術(shù)

氯甲酸戊酯，又名氯甲酸正戊酯，分子式：C₆H₁₁ClO₂，無色液體，不溶于水，溶于乙醚。是有機合成的重要原料。目前國內(nèi)沒有關(guān)于氯甲酸正戊酯的制備方法，完全依靠進口。而國外的工藝通常是保持反應溫度的恒定。但是本公司發(fā)現(xiàn)，反應前期由于正戊醇濃度過高，正戊醇會與產(chǎn)物氯甲酸正戊酯發(fā)生副反應，生成碳酸二正戊酯，副反應的反應式如下：

CH3(CH2)4OH+CH3(CH2)4OCOCL→

CH3(CH2)4OCOO(CH2)4CH3(碳酸二正戊酯)+HCL。從而導致產(chǎn)品中雜質(zhì)含量較多，產(chǎn)品純度低以及影響收率。

發(fā)明內(nèi)容

針對上述問題本發(fā)明公開了一種光氣法合成氯甲酸正戊酯的方法，本發(fā)明通過前期降低反應溫度，抑制副反應，并通過后期正戊醇濃度下降后，升溫保證了正戊醇完全反應，防止其儲備過程中再發(fā)生副反應，從而降低了產(chǎn)品中的雜質(zhì)，提高了反應產(chǎn)物的濃度，且收率達到了97％以上。

為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的技術(shù)方案如下：

一種光氣法合成氯甲酸正戊酯的方法，包括如下步驟：

步驟一、底投Ag正戊酯于反應裝置中，將反應裝置中的物料溫度降至設(shè)定溫度，設(shè)定溫度為-10℃到-20℃；

步驟二、反應裝置中的物料溫度降至設(shè)定溫度后通過流量計通入光氣；光氣的累計通入量為Bg；

其中，當光氣累計通入量≤ag時，控制反應裝置中的物料溫度≤-10℃；當ag≤光氣累計通入量≤bg時，控制反應裝置中的物料溫度≤-5℃；當bg≤光氣累計通入量≤Bg時，控制反應裝置中的物料溫度≤2℃；按照質(zhì)量比，A：B＝250:480，a：b：B＝300:400:480；

步驟三、當光氣流量累計至B g時，停止通光，將反應裝置中的物料升溫至20℃～25℃，并保溫2小時；

步驟四、保溫完畢，控制溫度15℃±2℃通氮氣除去過量的光氣與氯化氫，得到氯甲酸正戊酯產(chǎn)品。

進一步的改進，還包括步驟五、通氮氣除去的過量的光氣與氯化氫形成的反應尾氣，反應尾氣用10％液堿吸收。

進一步的改進，所述步驟二中，反應裝置中的物料溫度≤-10℃時，光氣的通入速度＜40g/h；當-10℃≤反應裝置中的物料溫度≤-5℃時，光氣的通入速度為60g/h；當-5℃≤反應裝置中的物料溫度≤2℃時，隨溫度上升，光氣的通入速度自40g/h逐漸升為60g/h。

具體實施方式

下面進一步說明其技術(shù)方案。

實施例1

一、實驗器材與試劑

500ml四口玻璃反應瓶，四氟攪拌及攪拌調(diào)速器，±50℃溫度計，低溫恒溫反應浴，LZB玻璃轉(zhuǎn)子流量計，尾氣吸收瓶；正戊醇，10％液堿。

二、合成方法

反應式