[發(fā)明專利]加氫裂化催化劑及其制備方法與應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202010521157.4
• 申請日: 2020-06-10
• 公開（公告）號: CN111672534B
• 公開（公告）日: 2023-10-03
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 申寶劍;曾鵬暉;孫發(fā)民;李海巖;郭巧霞;謝方明;姜維;張鐵珍
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油天然氣集團有限公司;中國石油大學(xué)(北京)
• 主分類號: B01J29/16
• 分類號: B01J29/16;B01J35/10;C10G47/20
• 代理公司: 北京三友知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11127
• 代理人: 姚亮;張德斌

本發(fā)明提供了一種加氫裂化催化劑及其制備方法與應(yīng)用。該加氫裂化催化劑包括載體、加氫金屬組分和助劑，所述加氫金屬組分和助劑以金屬氧化物形式存在，所述金屬組分包括VIB族金屬的氧化物和VIII族金屬的氧化物，其中，所述載體由氟硅酸銨改性的Y型沸石/氧化鋁復(fù)合材料制備得到，所述氟硅酸銨改性的Y型沸石/氧化鋁復(fù)合材料通過將活性氧化鋁、導(dǎo)向劑、硅源和水混合、水熱晶化、氟硅酸銨改性制備得到。本發(fā)明還提供了上述加氫裂化催化劑的制備方法。本發(fā)明進一步提供了上述加氫裂化催化劑在重油加氫裂化中的應(yīng)用。本發(fā)明提供的加氫裂化催化劑高的加氫活性、適中的酸性和梯級孔分布，能夠減少裂解產(chǎn)物二次裂化。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及加氫裂化催化領(lǐng)域，尤其涉及一種加氫裂化催化劑及其制備方法與應(yīng)用。

背景技術(shù)

隨著原油的重質(zhì)化和劣質(zhì)化，加氫裂化裝置進料也變得更加重質(zhì)化，這會帶來裝置氫耗變高、收率變低、產(chǎn)品質(zhì)量變差以及運轉(zhuǎn)周期變短等問題。在原油的二次加工技術(shù)中，餾分油加氫裂化技術(shù)具有原料適應(yīng)性強、生產(chǎn)操作和產(chǎn)品方案靈活性大、產(chǎn)品質(zhì)量好等特點，能夠?qū)⒏鞣N重質(zhì)、劣質(zhì)原料直接轉(zhuǎn)化為市場急需的優(yōu)質(zhì)噴氣燃料、柴油、潤滑油基礎(chǔ)料以及化工石腦油和尾油蒸汽裂解制乙烯原料等，在全廠生產(chǎn)流程中起到產(chǎn)品分布和產(chǎn)品質(zhì)量調(diào)節(jié)器的作用，是“油-化-纖”結(jié)合的核心，已成為現(xiàn)代煉油和石油化學(xué)工業(yè)中最重要的重油深度加工工藝之一。高水平加氫裂化催化劑的研發(fā)是加氫裂化技術(shù)進步的關(guān)鍵。

加氫工藝作為實現(xiàn)重油輕質(zhì)化和清潔化工藝的唯一途徑，其技術(shù)依賴于催化劑性能的提升，即其核心就是加氫催化劑的研發(fā)。加氫裂化催化劑是一種雙功能催化劑，其兼具酸性功能和加氫功能，其裂化功能由酸性載體，尤其是分子篩提供，加氫功能由活性金屬組分提供。分子篩的創(chuàng)新是提高加氫裂化催化劑靈活性的源泉，主要是通過分子篩的制備及改性方式的創(chuàng)新，實現(xiàn)加氫裂化催化劑活性、選擇性和溫度敏感性等方面性能的提升，提高催化劑載體的表面酸性、擴大并制備多級孔道以及提高活性金屬在載體表面的分散程度，均為提高催化劑活性的有效方法，尤其催化劑載體孔的結(jié)構(gòu)對催化劑的使用壽命、催化效果有著很大的影響。

US5536687、US5447623和EP0028938A1中所涉及到的加氫裂化催化劑的酸功能主要是由分子篩提供，而加氫組分選用Mo-Ni或W-Ni。CN1389545A所涉及到的催化劑含Y沸石20％-40％，磷鎢雜多酸或硅鎢雜多酸5％-20％，氧化鎳5％-10％，氧化鋁40％-60％。上述為含分子篩的加氫裂化催化劑具有酸性強，比表面大的優(yōu)點，但其缺點是分子篩孔徑小，從而導(dǎo)致反應(yīng)物與產(chǎn)物擴散阻力增大，二次裂解反應(yīng)的幾率增加。

CN201110350796.X公開了加氫裂化催化劑及其制備方法。該催化劑包括酸性組分、加氫組分及載體，酸性組分為雜多酸堿金屬鹽，加氫組分為鎳，載體為氧化硅；催化劑各組分按質(zhì)量百分比含量為酸性組分10％-20％，加氫組分3％-8％，余量為載體。該方法是采用溶膠凝膠法制備催化劑載體，并在載體制備過程中引入加氫金屬組分和堿金屬鹽，將載體浸入雜多酸溶液，烘干后即得催化劑。該發(fā)明催化劑，雜多酸鹽在載體中均勻分散，由于其酸性較弱，含量較低，表現(xiàn)出高的液態(tài)烴選擇性，但活性相對較低。