[發(fā)明專利]用于烯烴聚合反應(yīng)的催化劑組分和應(yīng)用

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 202010517954.5
• 申請日: 2020-06-09
• 公開（公告）號: CN113773424A
• 公開（公告）日: 2021-12-10
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 李昌秀;宋建會;馮華升;高明智;周俊領(lǐng);劉海濤
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08F10/00
• 分類號: C08F10/00;C08F110/06;C08F4/649;C08F4/646
• 代理公司: 北京聿宏知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11372
• 代理人: 吳大建;康志梅

本發(fā)明公開了一種用于烯烴聚合反應(yīng)的催化劑組分，其包含鎂、鈦、鹵素和內(nèi)給電子體化合物，所述內(nèi)給電子體包括通式為(I)的第一內(nèi)給電子體化合物和通式為(II)的第二內(nèi)給電子體化合物。本發(fā)明還公開了一種用于烯烴聚合的催化劑。本發(fā)明提供的催化劑可在保持催化劑很高聚合活性和氫調(diào)敏感性的同時(shí)，得到高等規(guī)指數(shù)、寬分子量分布的聚合物，聚合物綜合性能優(yōu)良，這對不同牌號樹脂的開發(fā)十分有利。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于烯烴聚合領(lǐng)域，具體涉及一種用于烯烴聚合反應(yīng)的催化劑組分、含該催化劑組分的催化劑體系和應(yīng)用。

背景技術(shù)

聚烯烴是一類衍生自簡單烯烴的聚合物。已知的制備聚烯烴的方法涉及使用齊格勒-納塔聚合催化劑。這些催化劑以鎂、鈦、鹵素和給電子體作為基本成分的固體鈦催化劑組分，可用于CH₂＝CHR烯烴聚合反應(yīng)，特別是在丙烯聚合時(shí)具有較高的聚合活性和立構(gòu)定向性。其中，給電子體化合物是催化劑組分中必不可少的成分之一，其對聚合活性、聚合物的等規(guī)指數(shù)分子量和分子量分布等重要指標(biāo)起著決定性的作用。隨著內(nèi)給電子體化合物的發(fā)展，聚烯烴催化劑不斷地更新?lián)Q代。

目前，已大量公開了多種非鄰苯二甲酸酯給電子體化合物，例如一元羧酸酯或多元脂肪酸酯、酸酐、酮、醚、二醇酯、胺等及其衍生物，可參見專利CN1042547A、CN1143651A、CN1054139A、WO98/56830、WO98/56834、WO01/57099、WO01/63231和WO00/55215等。

專利CN1041752A公開了一類用于制備Ziegler-Natta催化劑的1，3-二醚類內(nèi)給電子化合物，所獲得的催化劑組分用于烯烴聚合時(shí)具有高的催化活性和較好的氫調(diào)敏感性。但是該類化合物制備成本高，且制備的烯烴聚合物分子量分布窄。專利CN201610565348.4報(bào)道了磷酸酯化合物和二醚化合物復(fù)配用于丙烯聚合時(shí)，催化劑氫調(diào)敏感性比較好，但是立構(gòu)規(guī)整性比較低，分子量分布比較窄。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是針對上述現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種用于烯烴聚合反應(yīng)的催化劑組分，通過使用式(I)所示的烷氧基磷酸二芳酯化合物和1,3-二醚化合物復(fù)配作為內(nèi)給電子體，可得到綜合性能優(yōu)良的催化劑。用于丙烯聚合反應(yīng)時(shí)，該催化劑活性高，氫調(diào)敏感性和立構(gòu)定向性好，聚合物分子量分布寬，有利于聚合物牌號的開發(fā)。

為此，本發(fā)明的第一個(gè)方面提供了一種用于烯烴聚合反應(yīng)的催化劑組分，其包含鎂、鈦、鹵素和內(nèi)給電子體化合物，所述內(nèi)給電子體化合物包括通式為(I)的第一內(nèi)給電子體化合物和通式為(II)的第二內(nèi)給電子體化合物，

在通式(I)中，R₁為C₁-C₁₅的直鏈烷基、C₃-C₁₅的支鏈烷基、C₃-C₁₅的環(huán)烷基或C₇-C₂₀的芳烷基，且所述的C₁-C₁₅的直鏈烷基、C₃-C₁₅的支鏈烷基、C₃-C₁₅的環(huán)烷基和C₇-C₂₀的芳烷基碳上的氫可任選地被取代基取代；

R₂選自氫、鹵原子、C₁-C₁₀的直鏈烷基和C₃-C₁₀的支鏈烷基，且所述的C₁-C₁₀的直鏈烷基和C₃-C₁₀的支鏈烷基碳上的氫可任選地被取代基取代；