[發明專利]一種苯氧基雙羧酸型功能化離子液體的制備及應用

有效

• 申請號: 202010513420.5
• 申請日: 2020-06-08
• 公開（公告）號: CN111747985B
• 公開（公告）日: 2022-11-11
• 發明（設計）人: 孫曉琦;蘇祥
• 申請（專利權）人: 廈門稀土材料研究所
• 主分類號: C07F9/54
• 分類號: C07F9/54;C07C59/68;C07C37/66;C07C39/235;C07C51/367;C07C51/02;C22B3/38;C22B3/32;C22B3/40
• 代理公司: 廈門一品恒潤知識產權代理事務所(普通合伙) 35245
• 代理人: 王倩斐

1.一種苯氧基雙羧酸型功能化離子液體在選擇性回收有價金屬中的應用，其特征在于：所述離子液體包括苯氧基雙羧酸與氯化三己基(十四烷基)氯化磷，所述苯氧基雙羧酸與所述氯化三己基(十四烷基)氯化磷通過離子交換和中和反應制備出功能化離子液體，所述的苯氧基雙羧酸，其結構式為如下：

式（I）；

所述的功能化離子液體，其結構式如下：

式（II）；

其中，

m選自1-7中的整數；

n選自1-7中的整數。

2.根據權利要求1所述的應用，其特征在于：所述的苯氧基雙羧酸為

、、、、、、

中的一種。

3.根據權利要求1所述的應用，其特征在于：所述功能化離子液體的合成步驟包括以下：

a：取苯氧基雙羧酸置于放有攪拌子的甲醇中；

b：取氯化三己基(十四烷基)氯化磷溶解于甲醇中，并緩慢通過強堿性陰離子交換樹脂使之轉變成[P_6,6,6,14]OH；

c：室溫攪拌下，[P_6,6,6,14]OH溶液逐滴加入至苯氧基雙羧酸溶液中，攪拌溶液至中性；

d：蒸餾出甲醇和水，產物在真空干燥下，得到功能化離子液體。

4.根據權利要求1所述的應用，其特征在于：所述的苯氧基雙羧酸的制備方法如下：

(1)苯酚類化合物與堿反應，得到相應的苯酚鹽化合物；

(2)苯酚鹽化合物和鹵代羧酸衍生物或鹵代羧酸鹽在溶劑中反應，得到中間產物；

(3)將中間產物進行酸化，得到萃取劑。

5.根據權利要求4所述的應用，其特征在于：所述的苯氧基雙羧酸的制備方法具體包括以下步驟：

1)將苯二酚，NaOH和蒸餾水加入裝有冷凝器和磁力攪拌棒的圓底燒瓶中；

2)在惰性氣體保護下攪拌得到苯酚鈉溶液；

3)邊攪拌邊將鹵代羧酸鹽溶液緩慢加入到先前制得的苯酚鈉溶液中；

4)完全滴加后，混合反應物再繼續反應一段時間，整個過程的pH值保持在堿性環境；

5)冷卻至室溫，將所得的固液混合物用蒸餾水完全溶解后，再用HCl溶液酸化。

6.根據權利要求5所述的應用，其特征在于：還包含有步驟6，

6)經過蒸餾水重結晶得進一步純化的固體產物，通過真空干燥箱干燥，最終得到固體粉末。

7.根據權利要求4所述的應用，其特征在于：所述的苯氧基雙羧酸的制備方法具體包括以下步驟：

1)將氫化鈉、N，N-二甲基甲酰胺加入裝有冷凝器和磁力攪拌棒的圓底燒瓶中；

2)在室溫惰性氣體保護下，邊攪拌邊滴加苯二酚的N，N-二甲基甲酰胺溶液，得到苯酚鈉溶液；

3)當反應瓶中不再有大量氣泡產生時，逐滴將鹵代羧酸衍生物的溶液緩慢加入至制得的苯酚鈉溶液中；

4)混合物在60℃下攪拌至反應物不再發生變化為止，最終的反應混合物用環己烷萃取，減壓濃縮有機相后得到相應的粗酯；

5)將粗酯，無水乙醇和四氫呋喃加入裝有磁子的圓底燒瓶中；

6)粗酯完全溶解后，室溫下逐滴加入含有KOH的乙醇溶液，將反應混合物在空氣氣氛下加熱回流；

7)除去溶劑后，將殘余物溶于水中，用鹽酸將水相的pH調節至酸性環境；

8)用乙酸乙酯萃取并用水洗滌后，收集有機相并減壓濃縮，得到相應的粗酸，將粗酸用石油醚洗滌三次以上，并在正己烷中重結晶純化。