[發(fā)明專利]一種2-烷氧基-2-環(huán)戊烯-1-酮的制備方法有效
| 申請?zhí)枺?/td> | 202010501159.7 | 申請日： | 2020-06-04 |
| 公開（公告）號： | CN112811970B | 公開（公告）日： | 2023-04-11 |
| 發(fā)明（設(shè)計）人： | 閆溢哲;賀遠(yuǎn);李林;徐改改;彭百祥;薛欣歡;安虹 | 申請（專利權(quán)）人： | 鄭州輕工業(yè)大學(xué) |
| 主分類號： | C07B41/04 | 分類號： | C07B41/04;C07C45/61;C07C49/753 |
| 代理公司： | 鄭州優(yōu)盾知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 41125 | 代理人： | 張真真 |
| 地址： | 450002 *** | 國省代碼： | 河南;41 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 一種 烷氧基 戊烯 制備 方法 | ||
本發(fā)明公開了一種制備2?烷氧基?2?環(huán)戊烯?1?酮的方法，具體為以環(huán)戊酮和脂肪醇為反應(yīng)底物，在當(dāng)量碘和銅鹽存在下，經(jīng)由碘化、取代、氧化及加成消除的串聯(lián)反應(yīng)得到2?烷氧基?2?環(huán)戊烯?1?酮。環(huán)戊酮的化學(xué)結(jié)構(gòu)通式為，醇的化學(xué)結(jié)構(gòu)通式為R2OH，銅鹽選自乙酸銅、碘化亞銅、單質(zhì)銅和氧化銅中的一種。本發(fā)明公開的制備方法具有原料易得、底物范圍廣、操作簡單方便和綠色安全等優(yōu)點(diǎn)。
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及一種2-烷氧基-2-環(huán)戊烯-1-酮的制備方法。
背景技術(shù)
2-烷氧基-2-環(huán)戊烯-1-酮是一類非常重要的環(huán)狀化合物，其可用于藥物合成的前體。傳統(tǒng)方法一般都是在酸存在下，通過1，2-環(huán)戊二酮和烷氧基試劑反應(yīng)而得(Oncogene2016，35，2518；J.Med.Chem.2009，52，5152；Eur.J.Org.Chem.2010，6354)。然而，底物范圍較窄、產(chǎn)率普遍較低、原料不易得且操作繁瑣等缺點(diǎn)限制了其進(jìn)一步應(yīng)用。
發(fā)明內(nèi)容
針對以上技術(shù)難題，本發(fā)明的目的是發(fā)明2-烷氧基-2-環(huán)戊烯-1-酮的制備方法，使其底物范圍更廣、產(chǎn)率更高、操作更簡單方便、更綠色安全。
本發(fā)明采用的技術(shù)方案是：在反應(yīng)容器中加入環(huán)戊酮、碘及酮鹽(比例為1∶1∶0.5～1.5)，再加入20～60mL脂肪醇，然后后在100℃下反應(yīng)12小時。反應(yīng)完成后過濾、減壓蒸餾、柱層析得到2-烷氧基-2-環(huán)戊烯-1-酮。
所述環(huán)戊酮的化學(xué)結(jié)構(gòu)通式為其中R1為氫、甲基和乙基中的一種。
所述脂肪醇的化學(xué)結(jié)構(gòu)通式為R2OH，其中R2為甲基、乙基、正丙基、正丁基、異丁基和異丙基中的一種。
所述銅鹽選自乙酸銅、碘化亞銅、單質(zhì)銅和氧化銅中的一種。
由于上述技術(shù)方案運(yùn)用，本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有下列優(yōu)點(diǎn)：
1.本發(fā)明原料廉價易得，經(jīng)濟(jì)成本較低；
2.本發(fā)明無需無水無氧操作，操作簡單實(shí)用，容易實(shí)現(xiàn)規(guī)模化生產(chǎn)；
3.本發(fā)明產(chǎn)率更高，且對不同脂肪醇和環(huán)戊酮都適用，底物范圍更廣；
4.本發(fā)明中反應(yīng)副產(chǎn)物為無機(jī)鹽和水，更綠色安全。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合具體實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)一步詳細(xì)說明。除非特別說明，本發(fā)明采用的試劑、設(shè)備和方法為本技術(shù)領(lǐng)域常規(guī)市購試劑、設(shè)備和常規(guī)使用的方法。
實(shí)施例一：
反應(yīng)瓶中加入環(huán)戊酮(1a，5mmol)、碘(5mmol)、氧化銅(7.5mmol)及乙醇(2a，60mL)，然后在100℃加熱反應(yīng)12小時。反應(yīng)完成后過濾、減壓蒸餾、柱層析即可得到產(chǎn)物3aa，收率為76％。淡黃色油狀液體；1H?NMR(600MHz，CDCl3)：δ6.39(t，J＝3.1Hz，1H)，3.93(q，J＝7.1Hz，2H)，2.54-2.51(m，2H)，2.44-2.42(m，2H)，1.40(t，J＝7.1Hz，3H)；13C?NMR(150MHz，CDCl3)：δ202.6，156.5，127.2，65.4，32.9，21.8，14.2。
實(shí)施例二：
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