[發明專利]耐凍融聚合物乳液及其制備方法

有效

• 申請號: 202010499156.4
• 申請日: 2020-06-04
• 公開（公告）號: CN111675790B
• 公開（公告）日: 2022-08-02
• 發明（設計）人: 閆晗;皮鵬;高杰;宋元剛;蘇旭;李起雨
• 申請（專利權）人: 山東凱威爾新材料有限公司
• 主分類號: C08F257/02
• 分類號: C08F257/02;C08F265/06;C08F212/08;C08F220/14;C08F2/24;C08F2/26;C08F2/30;C09D151/00
• 代理公司: 淄博市眾朗知識產權代理事務所(特殊普通合伙) 37316
• 代理人: 程強強

1.一種耐凍融聚合物乳液，其特征在于：以質量百分數計，包括以下原料組成：

去離子水 48.15～57.72 wt%

反應型乳化劑 0.16～0.6 wt%

陰離子乳化劑 0.16～0.6 wt%

非離子乳化劑 0.08～0.3 wt%

引發劑 0.14～0.3 wt%

硬單體 21.3～33.6 wt%

軟單體 12.1～21.6 wt%

水溶性單體 0.8～1.75 wt%

pH調節劑 0.28～0.85 wt%

pH緩沖劑 0.06～0.2 wt%

氧化劑 0.04～0.08 wt%

還原劑 0.03～0.08 wt%

殺菌劑 0.1～0.2 wt%；

其中：

反應型乳化劑為烯丙氧基壬基苯氧基聚氧乙烯醚及其硫酸鹽或磺酸鹽、3-烯丙氧基-2-羥基丙磺酸鈉（COPS-1）或2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸鈉（COPS-2）中的一種；

陰離子乳化劑為油酸鈉、硬質酸鈉、十二烷基硫酸鈉、十二烷基磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基聚氧乙烯醚硫酸鈉、雙十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基二苯醚二磺酸鈉、仲烷基磺酸鈉、琥珀酸二異辛酯基磺酸鈉、烷基聚氧乙烯醚琥珀酸單酯磺酸二鈉、脂肪醇聚氧乙烯醚琥珀磺酸二鈉、烷基酚醚磺基琥珀酸酯鈉或聚氧乙烯- 4-酚基醚硫酸銨鹽中的一種或兩種；

非離子乳化劑為脂肪醇聚氧乙烯醚類或烷基酚聚氧乙烯醚類中的一種；

脂肪醇聚氧乙烯醚類為Emulsogen LCN 118、EH-3、異構十三醇聚氧乙烯醚、AEO-3、AEO-7、AEO-9、AEO-15或ABEX 2535中的一種；

烷基酚聚氧乙烯醚類為OP-10、OP-20、OP-40、CO-630或曲拉通X-100中的一種；

硬單體為甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸環己酯、丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸芐酯、丙烯腈、苯乙烯或甲基苯乙烯中的一種或多種；

軟單體為丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸十二烷酯、甲基丙烯酸正己酯或叔碳酸乙烯酯中的一種或多種；

水溶性單體為丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、衣康酸、富馬酸、丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺、N-（異丁氧基）甲基丙烯酰胺或甲基丙烯酸二甲氨基乙酯中的兩種或兩種以上；

所述的耐凍融聚合物乳液的制備方法，由以下步驟組成：

（1）取去離子水總量的41%～56%加入到反應釜，攪拌下依次加入55%～100%的陰離子乳化劑、50%～100%的非離子乳化劑和全部的pH緩沖劑，溶解后混合均勻，得到釜液；

（2）取硬單體總量的7.53%～28.3%作為殼單體；

（3）取28.5%～37%的去離子水，加入全部的反應型乳化劑、0%～45%的陰離子乳化劑、0%～50%非離子乳化劑，攪拌至充分溶解，得乳化劑溶液；

（4）高速攪拌下依次向乳化劑溶液中加入軟單體、水溶性單體和剩余的硬單體，攪拌20min～50min，得到單體乳化液，并取出5%～20%作為種子單體乳化液；

（5）取7.5%～28%的引發劑，用去離子水溶解，得到種子引發劑溶液；

（6）取5%～15%的引發劑，用去離子水溶解，得到殼引發劑溶液；

（7）剩余引發劑用去離子水溶解后加入到剩余的單體乳化液并繼續攪拌10min～20min，得到核單體乳化液；

（8）開啟攪拌，將釜液加熱至75℃～80℃，通入氮氣5min～10min后撤掉氮氣，加入種子單體乳化液，3min～5min后加入種子引發劑溶液，升溫至82℃～85℃，保溫25min～40min；

（9）滴加核單體乳化液，控制滴速，滴加3h～4h，期間保持釜內溫度在±2℃內波動，滴加完后立即在5min～15min內加入殼單體，5min～10min后加入殼引發劑溶液，然后保溫1h～2h；

（10）降溫至65℃～70℃，用去離子水將氧化劑溶解或稀釋后加入反應釜，然后用去離子水將還原劑溶解或稀釋后加入反應釜，保溫0.5h～1h；

（11）降溫到45℃～50℃，用水將pH調節劑溶解或稀釋后加入反應釜；

（12）用去離子水將殺菌劑溶解或稀釋后加入反應釜，繼續攪拌0.5h～1h，出料即得到耐凍融聚合物乳液。