[發(fā)明專(zhuān)利]一種加氫精制催化劑及其制備方法與應(yīng)用

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202010499025.6
• 申請(qǐng)日: 2020-06-04
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN111569938A
• 公開(kāi)（公告）日: 2020-08-25
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 肖潔
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 深圳市匯德豐控股集團(tuán)有限公司
• 主分類(lèi)號(hào): B01J29/89
• 分類(lèi)號(hào): B01J29/89;B01J35/10;B01J37/02;B01J37/30;C10G45/08
• 代理公司: 北京中慧創(chuàng)科知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(特殊普通合伙) 11721
• 代理人: 由元

本發(fā)明一方面公開(kāi)了一種加氫精制催化劑的制備方法，包括以下步驟：多級(jí)孔TS?1沸石分子篩的制備；CoMo/TS?1/Al₂O₃復(fù)合材料的制備；堿性溶液處理CoMo/TS?1/Al₂O₃復(fù)合材料。本發(fā)明還公開(kāi)了上述制備方法制得的催化劑以及該催化劑在柴油加氫精制中的應(yīng)用。本發(fā)明的催化劑加氫脫硫活性高，活性穩(wěn)定，原料適應(yīng)性強(qiáng)，完全可以滿(mǎn)足生產(chǎn)國(guó)V、國(guó)VI標(biāo)準(zhǔn)清潔柴油的生產(chǎn)需求。催化劑加氫性能最好，脫硫率達(dá)到99％以上，而且其脫氮率達(dá)到97％以上，柴油收率為96％以上，油品密度降低至0.8g/mL以下，多環(huán)芳烴含量小于11％，加氫脫硫、脫氮、多環(huán)芳烴飽和性能穩(wěn)定。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及催化劑制備技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種適用于柴油加氫精制工藝的加氫精制催化劑及其制備方法與應(yīng)用。

背景技術(shù)

隨著當(dāng)今社會(huì)和經(jīng)濟(jì)日益發(fā)展，人們對(duì)環(huán)保越來(lái)越重視，因此對(duì)油品的質(zhì)量要求也越來(lái)越高。這對(duì)柴油中的硫及芳烴含量提出了更為嚴(yán)格的限制，當(dāng)前世界石油加工工業(yè)的迫切任務(wù)是生產(chǎn)低硫，低芳烴，低氮的清潔柴油。因此，研究適于柴油深度脫硫的催化劑和技術(shù)是目前我國(guó)煉油行業(yè)急需面對(duì)的問(wèn)題。開(kāi)發(fā)新型高效的深度加氫脫硫催化劑成為解決這一難題的經(jīng)濟(jì)、有效的手段。催化劑載體用來(lái)負(fù)載并均勻分散活性組分，提供反應(yīng)場(chǎng)所并起著骨架支撐作用，是催化劑的重要組成部分。載體的表面性質(zhì)及其與金屬活性組分的相互作用會(huì)影響金屬活性組分的分散性和還原性。

TS-1分子篩具有高熱穩(wěn)定性、抗酸性、疏水性、良好的催化活性及選擇性，在低溫和常壓下對(duì)有機(jī)氧化反應(yīng)有較好的催化效果；骨架中引入可變化合價(jià)態(tài)的金屬鈦使其在有機(jī)含硫化合物的選擇性氧化反應(yīng)中具有較高的活性。CN108452844A公開(kāi)了一種載體為Al₂O₃/ETS-10/TiO₂/La₂O₃/石墨烯復(fù)合氧化物柴油加氫精制催化劑，具有較高的柴油加氫脫硫活性。CN108452843A公開(kāi)了一種TS-1分子篩、γ/Al₂O₃、雜多酸的柴油加氫精制催化劑，具備特定孔徑、較大孔容，較高加氫脫硫活性等特點(diǎn)，作為柴油加氫精制催化劑使用，但未涉及介孔-微孔特征的多級(jí)孔TS-1分子篩的氧化脫硫性能研究。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于針對(duì)現(xiàn)有加氫精制技術(shù)的需求，提供一種載體多級(jí)孔道分布，活性組分分散度好，酸性可調(diào)的柴油加氫精制催化劑及其制備方法與應(yīng)用。

為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供了一種加氫精制催化劑的制備方法，包括以下步驟：

1)將TS-1沸石原粉置于堿性溶液中進(jìn)行恒溫處理，處理后經(jīng)冷卻、過(guò)濾、洗滌、烘干和焙燒，得到固體產(chǎn)物A；

2)將所述固體產(chǎn)物A用硝酸銨溶液進(jìn)行離子交換，得到多級(jí)孔TS-1沸石分子篩；

3)將所述多級(jí)孔TS-1沸石分子篩與氧化鋁混合，形成催化劑載體；其中，以所述催化劑載體的總質(zhì)量為基準(zhǔn)，所述多級(jí)孔TS-1沸石分子篩的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10％-40％；

4)將含有鉬源和鈷源的溶液采用等體積浸漬法浸漬所述多級(jí)孔TS-1沸石分子篩，浸漬完成后，經(jīng)烘干、焙燒，得到CoMo/TS-1/Al₂O₃復(fù)合材料；

5)將所述CoMo/TS-1/Al₂O₃復(fù)合材料用堿性溶液處理，分離得到固體產(chǎn)物B；

6)將所述固體產(chǎn)物B洗滌、烘干，得到所述催化劑。

可選地，根據(jù)本發(fā)明的加氫精制催化劑的制備方法，所述步驟1)中，所述堿性溶液的濃度為0.1-0.3mol/L；所述步驟5)中，所述堿性溶液的濃度為1-3mol/L。