[發(fā)明專利]Salen錳配合物在涉及不飽和酸酐-環(huán)氧共聚物的串聯(lián)催化反應中的應用有效
| 申請?zhí)枺?/td> | 202010492724.8 | 申請日： | 2020-06-02 |
| 公開（公告）號： | CN111548483B | 公開（公告）日： | 2021-08-13 |
| 發(fā)明（設計）人： | 陳昶樂;譚忱 | 申請（專利權(quán)）人： | 中國科學技術大學 |
| 主分類號： | C08G65/26 | 分類號： | C08G65/26 |
| 代理公司： | 中科專利商標代理有限責任公司 11021 | 代理人： | 吳勝周 |
| 地址： | 230026 安*** | 國省代碼： | 安徽;34 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關鍵詞： | salen 配合 涉及 不飽和 酸酐 共聚物 串聯(lián) 催化 反應 中的 應用 | ||
本發(fā)明涉及Salen錳配合物作為串聯(lián)催化劑在涉及不飽和酸酐?環(huán)氧共聚物的串聯(lián)催化反應中的應用，所述串聯(lián)催化反應包括不飽和酸酐?環(huán)氧共聚物的合成、環(huán)氧化改性以及后續(xù)的交聯(lián)固化或芳胺化改性，其中Salen錳配合物僅在通過不飽和酸酐與環(huán)氧化物發(fā)生開環(huán)共聚反應來合成所述共聚物的第一步驟中相對于所使用的不飽和酸酐以5～20重量％的量添加，并且在整個所述串聯(lián)催化反應過程中無需分離而用于后續(xù)串聯(lián)反應。本發(fā)明通過以特定添加量一次性添加Salen錳配合物作為串聯(lián)催化劑，簡化了串聯(lián)反應的操作，提高了催化劑的利用價值，同時拓展不飽和酸酐?環(huán)氧共聚物的性能和應用。
技術領域
本發(fā)明涉及高分子合成、高分子改性和高分子加工的串聯(lián)催化化學領域，具體涉及Salen錳配合物作為串聯(lián)催化劑在涉及不飽和酸酐-環(huán)氧共聚物的串聯(lián)催化反應中的應用。
背景技術
脂肪族聚酯是最具發(fā)展?jié)摿Φ目山到飧叻肿硬牧虾蜕镝t(yī)學材料之一。其中，脂肪族酸酐/環(huán)氧共聚物具有單體來源豐富多樣，聚合物性能可通過不同單體組合進行調(diào)節(jié)等顯著優(yōu)點，近年來被廣泛關注和研究。酸酐/環(huán)氧共聚物主要通過卟啉金屬配合物、Salen金屬配合物等金屬配合物催化的酸酐/環(huán)氧共聚反應得到。其中，所涉及的金屬包括鉻、錳、鈷、鋁等。其中，R.Duchateau、呂興強等人報道了Salen錳催化的酸酐/環(huán)氧共聚反應[綜述文獻：Longo，J.M.，Sanford，M.J.Coates，G.W.Ring-opening copolymerization ofepoxides and cyclic anhydrides with discrete metal complexes：structure-property relationships.Chem.Rev.116，15167-15197(2016)]。Salen錳催化劑具有催化多種反應的性能，能夠催化多種不同的反應。
然而，在現(xiàn)有技術中，Salen錳催化劑僅僅作為共聚反應的催化劑使用，在聚合結(jié)束后被從高分子產(chǎn)品中分離并廢棄或回收。同時，由Salen錳催化劑得到的酸酐/環(huán)氧共聚物的結(jié)構(gòu)與由鉻、鋁、鈷的Salen配合物等活性更高的催化劑得到的酸酐/環(huán)氧共聚物的結(jié)構(gòu)、性能無明顯差異。這使得Salen錳催化劑缺乏競爭優(yōu)勢，同時也未能發(fā)揮Salen錳作為一種能夠催化多種反應的催化劑的利用價值。
發(fā)明內(nèi)容
基于前述，本發(fā)明的目的是提供Salen錳配合物作為串聯(lián)催化劑在不飽和酸酐-環(huán)氧共聚物的合成、改性、交聯(lián)和/或再加工的串聯(lián)反應中的應用，該串聯(lián)催化反應中僅采用Salen錳配合物作為串聯(lián)催化劑，并且該串聯(lián)催化劑無需分離而可以直接用于后續(xù)串聯(lián)反應。
為此，本發(fā)明提供了Salen錳配合物作為串聯(lián)催化劑在涉及不飽和酸酐-環(huán)氧共聚物的串聯(lián)催化反應中的應用，所述串聯(lián)催化反應包括：
(a)使式(I)的不飽和酸酐與式(II)的環(huán)氧化物發(fā)生開環(huán)共聚反應以合成式(III)的酸酐-環(huán)氧共聚物
(b)將(a)中所獲得的式(III)的酸酐-環(huán)氧共聚物進行環(huán)氧化改性以得到式(IV)或式(V)的環(huán)氧化改性產(chǎn)物，
(c)將(b)中所獲得的式(IV)或式(V)的環(huán)氧化改性產(chǎn)物進行交聯(lián)固化改性以獲得熱固性vitrimer材料，或者將(b)中所獲得的式(IV)或式(V)的環(huán)氧化改性產(chǎn)物利用式Ar-NH-R5的芳胺化合物進行芳胺化改性以獲得式(VI)或式(VII)的芳胺化改性聚合物，
或者
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