[發明專利]SiOC鍵合的聚醚硅氧烷的制備

有效

• 申請號: 202010465793.X
• 申請日: 2020-05-28
• 公開（公告）號: CN112011060B
• 公開（公告）日: 2023-04-25
• 發明（設計）人: P·法夫雷斯;M·菲德爾;U·黑塞
• 申請（專利權）人: 贏創運營有限公司
• 主分類號: C08G77/46
• 分類號: C08G77/46;C09D7/65;C09J11/08
• 代理公司: 永新專利商標代理有限公司 72002
• 代理人: 于輝

本發明涉及一種用于在三氟甲磺酸鹽作為催化劑存在下通過烷氧基硅氧烷與聚醚醇的酯交換制備SiOC鍵合的聚醚硅氧烷的方法，其中由烷氧基硅氧烷和聚醚醇所組成的反應物的計算的總水含量為≤5000質量ppm，有利地為≤300質量ppm，優選地為≤150質量ppm，更優選地為≤100質量ppm，特別是≤50質量ppm，其中預先進行各個水含量的測定，優選地通過根據Karl?Fischer的滴定法進行測定。

本發明屬于聚醚硅氧烷領域。特別地，本發明涉及一種用于由烷氧基聚硅氧烷通過與聚醚醇進行酯交換而制備SiOC鍵合的聚醚硅氧烷的方法。

SiOC鍵合的聚醚硅氧烷是已知的消泡劑組分，其顯示出對水性和非水性介質消泡的特殊功效和穩定性。這不僅包括泡沫抑制、消泡和非常好的存儲穩定性，還包括在水性和非水性介質中的優異相容性。所有這些特性對于現代涂料應用而言都是非常重要的。

在本情形下，術語“消泡劑”不僅包括防止泡沫的產品和配制物，還包括破壞泡沫或允許除氣的產品和配制物。實際上，這些產品之間的界限是不固定的，因此這里使用通常的涵蓋性術語消泡劑。

在許多工業方法中，特別是在使用水性介質時，由于在攪拌和分散操作過程中積聚或在填充流程中聚集在容器中的泡沫或泡沫層會延長制備時間或降低設備的有效容積/甚至阻礙其正確操作(溢流、顏色傳輸不足)，因此有必要在生產或加工步驟中抑制甚至完全防止形成不期望的泡沫。

這可以通過添加消泡劑來實現，消泡劑即使在0.001重量％的非常低的使用濃度下也能夠避免或破壞不希望的泡沫，而在應用該體系后不會引起任何表面缺陷。實際上，后一個因素至少與良好消泡一樣重要。

表面缺陷應理解為意指使用者不希望的特征，例如涂層體系中的針孔、凹陷、光澤降低、桔皮效應、皺紋形成和涂層系統中的附著力喪失。然而，配制物的相應長期穩定性對于使用者也非常重要，因為諸如涂料之類的產品通常不會立即使用，而是有時會在存儲相對較長的時間之后才使用。如果在極端氣候條件(高溫和陽光直射)下存儲，那么消泡劑的功效有時會在較短的時間后失效。

聚醚硅氧烷的合成通過聚醚經由Si-OC或Si-C鍵與聚硅氧烷鏈的連接來進行。在這一點上，化學提供了不同聚醚硅氧烷結構的多種選擇。因此，不僅可合成可細分為兩個子類—A-B-A三嵌段共聚物結構以及A-(B-A)x和C-A-(B-A)x-C1多嵌段共聚物結構的線性結構，而且還可合成輕微或強烈支化的共聚物結構和梳狀共聚物。

本領域技術人員知道，這些SiOC鍵合的聚醚硅氧烷是不會樹脂化的產品類別。即使SiOC鍵合的聚醚硅氧烷包含反應基團，例如羥基，它們也不用于有意交聯。與硅樹脂相反，它們不成膜。

現有技術中已知許多酯交換方法。例如，WO2011/060050?A1涉及一種由粘合劑和顆粒組成的涂料體系，其中使用特定的基于硅氧烷的改性劑是至關重要的。通過帶有SiH的硅氧烷與聚亞烷基二醇單烷基醚的脫氫偶聯(其中乙酰丙酮鋅充當催化劑)，提供了得到這些改性劑的途徑。

WO2015/039837?A1要求保護一種含羥基的硅酮-聚酯-丙烯酸酯粘合劑及其生產和用途。其中闡明了乙酰丙酮鋅是在水分存在下促進甲硅烷基三烷氧基基團的水解和縮合并因此即使在室溫下也導致該體系固化的催化劑。類似地，EP?2636696?A1也列舉了乙酰丙酮鋅作為用于固化包含非末端烷氧基甲硅烷基團和多個氨基甲酸酯基團的改性烷氧基化產物的合適的水解和縮合催化劑。

烷氧基有機硅化合物的酯交換方法分批或連續進行，通常通過添加酸或堿來催化，例如在US?6489500?B2中所公開的。

較早的專利文獻，例如US?2917480和US?2834748列舉了用作催化劑的諸如一氯乙酸、全氟乙酸的有機酸或諸如硅烷氧化鉀的堿性化合物。