[發(fā)明專利]在硅氧烷部分中支鏈化的SiOC鍵合的聚醚硅氧烷的生產(chǎn)方法

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• 申請?zhí)枺?/td>: 202010465474.9
• 申請日: 2020-05-28
• 公開（公告）號: CN112011058A
• 公開（公告）日: 2020-12-01
• 發(fā)明（設(shè)計）人: W·克諾特;H·杜齊克
• 申請（專利權(quán)）人: 贏創(chuàng)運營有限公司
• 主分類號: C08G77/46
• 分類號: C08G77/46;C09D7/65;C09J11/08;D06M15/647;C08L83/12
• 代理公司: 永新專利商標代理有限公司 72002
• 代理人: 于輝

1.一種由D/T型環(huán)狀支鏈化硅氧烷生產(chǎn)在硅氧烷部分中支鏈化的SiOC鍵合的聚醚硅氧烷的方法，其特征在于，它包括：

在第一步驟中，使D/T型環(huán)狀支鏈化硅氧烷與乙酸酐任選地在簡單的硅氧烷環(huán)體和/或含羥基的硅氧烷和/或含乙酰氧基和/或含烷氧基的硅烷和/或硅氧烷混合物中在酸催化下反應(yīng)得到含乙酰氧基的支鏈化硅氧烷；和

在第二步驟中，用酸，優(yōu)選超強酸，特別是同時添加乙酸，進行乙酰氧基改性的支鏈化硅氧烷的平衡化反應(yīng)；以及

在第三步驟中，任選在堿的存在下且任選在惰性溶劑的存在下使酸處理過，優(yōu)選超強酸處理過的乙酰氧基硅氧烷與聚醚醇進行反應(yīng)，

其中所述D/T型環(huán)狀支鏈化硅氧烷是D/T型環(huán)狀支鏈化硅氧烷的混合物，該混合物任選地不僅包含包括D及T單元的硅氧烷，而且還包含包括Q單元的硅氧烷，條件是在這些混合物中，以所有Si原子的整體計，來自Q單元的Si原子的比例為≤10質(zhì)量％至≥0質(zhì)量％，優(yōu)選≤5質(zhì)量％至≥0質(zhì)量％，

前提是，在所述使用的D/T型環(huán)狀支鏈化硅氧烷是不包含具有Q單元的硅氧烷的D/T型環(huán)狀支鏈化硅氧烷的混合物的情況下，步驟1和/或2中使用的酸不僅是三氟甲磺酸或不僅是三氟甲磺酸和乙酸。

2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于，步驟1和/或2中使用的酸是pK_a小于-3.0的超強酸，優(yōu)選氟化和/或全氟化磺酸、氟磺酸HSO₃F、氟銻酸HS_bF₆、全氟丁基磺酸C₄F₉SO₃H，特別優(yōu)選為三氟甲磺酸CF₃SO₃H。

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其特征在于，使用二乙酰氧基二甲基硅烷和/或三乙酰氧基甲基硅烷作為含乙酰氧基的硅烷。

4.根據(jù)權(quán)利要求1至3的方法，其特征在于，使用三乙氧基硅烷和/或三甲氧基硅烷和/或二乙氧基硅烷和/或三乙氧基硅烷作為含烷氧基的硅烷。

5.根據(jù)權(quán)利要求1至4的方法，其中，所述D/T型環(huán)狀支鏈化硅氧烷的混合物包含包括D及T單元的硅氧烷，條件是在硅氧烷基體中²⁹Si NMR波譜法能測定的包括Si-烷氧基和/或SiOH基團的D單元及T單元的累積比例小于2摩爾％，優(yōu)選小于1摩爾％，并且它們還包含至少5重量％的硅氧烷環(huán)體，例如優(yōu)選八甲基環(huán)四硅氧烷(D₄)、十甲基環(huán)五硅氧烷(D₅)和/或其混合物，

或者，

其中，所述D/T型環(huán)狀支鏈化硅氧烷的混合物包含包括D單元及T單元的硅氧烷，條件是在硅氧烷基體中²⁹Si NMR波譜法能測定的包括Si-烷氧基和/或SiOH基團的D單元及T單元的累積比例大于2摩爾％且小于10摩爾％。

6.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項的方法，其中，還任選在所述乙酰化步驟中添加的簡單硅氧烷環(huán)體具體包括八甲基環(huán)四硅氧烷、十甲基環(huán)五硅氧烷、十二甲基環(huán)六硅氧烷和/或其具有任何所需組成的混合物。

7.根據(jù)權(quán)利要求1至6中至少一項的方法，其特征在于，以反應(yīng)基體、特別是由乙酸酐、D/T型環(huán)狀支鏈化硅氧烷和任選存在的簡單硅氧烷環(huán)體組成的反應(yīng)基體計，乙酸的添加量為0.4重量％至3重量％，優(yōu)選0.5重量％至1.8重量％，優(yōu)選0.8重量％至1.6重量％，特別優(yōu)選1.0重量％至1.5重量％。

8.根據(jù)權(quán)利要求1至7的方法，其中，至少在堿的存在下，特別是在碳酸氫鈉、氨或有機胺的存在下，進行硅氧烷鍵合的乙酰氧基的置換。

9.根據(jù)權(quán)利要求1至8的方法，其中，使用惰性溶劑，優(yōu)選使用還與形成的乙酸和已經(jīng)存在的任何乙酸形成共沸物的惰性溶劑，通過與聚醚醇反應(yīng)對硅氧烷鍵合的乙酰氧基進行置換，

其中所述惰性溶劑有利地是芳烴溶劑，優(yōu)選烷基芳烴溶劑，特別優(yōu)選甲苯。