[發明專利]全氫-3,6-二烷基-2-苯并[B]呋喃酮的立體選擇性合成

在審

• 申請號: 202010465025.4
• 申請日: 2020-05-27
• 公開（公告）號: CN112010826A
• 公開（公告）日: 2020-12-01
• 發明（設計）人: 伊加爾·貝克爾;米哈伊爾·切斯基斯
• 申請（專利權）人: 國際香料和香精公司
• 主分類號: C07D307/83
• 分類號: C07D307/83;C07B53/00
• 代理公司: 中科專利商標代理有限責任公司 11021
• 代理人: 吳小明

1.一種制備式(A)或(B)的內酯化合物的方法，所述方法包括在有機溶劑中在堿的存在下使用羰基氯氫化[雙-(2-二苯基膦基乙基)胺]釕(II)作為催化劑將式(C)和/或(D)的二醇化合物脫氫：

其中R¹和R²各自獨立地是烷基。

2.根據權利要求1所述的方法，其中R¹和R²各自獨立地是C₁-C₁₀烷基。

3.根據權利要求1所述的方法，其中R¹和R²各自獨立地是C₁-C₄烷基。

4.根據權利要求1所述的方法，其中R¹和R²二者是甲基。

5.根據權利要求1至4中任一項所述的方法，其中所述式(A)的化合物(3-(S)-同分異構體)是占優勢的產物，所述方法包括在高溫下將所述催化劑逐漸地添加到所述式(C)和/或(D)的二醇化合物與所述堿在所述有機溶劑中的混合物中。

6.根據權利要求1至4中任一項所述的方法，其中所述式(B)的化合物(3-(R)-同分異構體)是占優勢的產物，所述方法包括將所述式(C)的二醇化合物、所述催化劑和所述堿在所述有機溶劑中的混合物逐漸加熱至高溫。

7.根據權利要求1至6中任一項所述的方法，其中所述堿是金屬醇鹽。

8.根據權利要求7所述的方法，其中所述金屬氧化物選自由以下組成的組：甲醇鈉、乙醇鈉、異丙醇鈉、丁醇鈉、仲丁醇鈉、叔丁醇鈉、叔戊醇鈉和叔丁醇鉀。

9.根據權利要求7所述的方法，其中所述金屬氧化物是叔丁醇鉀(KOBu^t)或叔丁醇鈉(NaOBu^t)。

10.根據權利要求7至9中任一項所述的方法，其中金屬醇鹽的量為相對于二醇化合物C和D的總量的約0.5mol％至一個或多個摩爾當量。

11.根據權利要求7至9中任一項所述的方法，其中所述金屬醇鹽在二醇化合物C和D的總量的約0.5至10mol％的范圍內。

12.根據權利要求7至9中任一項所述的方法，其中所述金屬醇鹽在二醇化合物C和D的總量的約1至5mol％的范圍內。

13.根據權利要求7至9中任一項所述的方法，其中所述金屬醇鹽在二醇化合物C和D的總量的約2至3mol％的范圍內。

14.根據權利要求1至13中任一項所述的方法，其中所述有機溶劑選自由以下組成的組：直鏈或支鏈的烴、直鏈或支鏈的鹵代烴、芳族烴、芳族鹵代烴、開鏈醚或環醚、以及酮。

15.根據權利要求1至14中任一項所述的方法，其中所述有機溶劑選自由以下組成的組：己烷、庚烷、異辛烷、苯、甲苯、二甲苯、二氯乙烷、氯苯、二氯苯、四氫呋喃、1,6-二烷、丙酮、丁酮和甲基異丁基酮。

16.根據權利要求1至14中任一項所述的方法，其中所述有機溶劑是甲苯。

17.根據權利要求1至16中任一項所述的方法，其中所述高溫為50℃至140℃或所述有機溶劑的回流溫度。

18.根據權利要求1至16中任一項所述的方法，其中所述高溫為60℃至115℃或所述有機溶劑的回流溫度。