[發(fā)明專利]一種具有芳構(gòu)化功能的脫硫催化劑及其制備方法和烴油脫硫方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202010461447.4
• 申請日: 2020-05-27
• 公開（公告）號: CN113731436B
• 公開（公告）日: 2023-10-13
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 林偉;宋燁;王磊;宋海濤;劉俊
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
• 主分類號: B01J23/888
• 分類號: B01J23/888;B01J37/02;B01J37/18;C10G45/08
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種具有芳構(gòu)化功能的烴油脫硫催化劑，以該催化劑的總重量為基準(zhǔn)，其中含有：1)15～80重量％的至少一種選自IIB、VB和VIB族元素的金屬氧化物；2)3～30重量％的氧化鋁粘結(jié)劑；3)5～40重量％的WO₃-ZrO₂；4)5～30重量％的金屬促進(jìn)劑，所述金屬促進(jìn)劑選自鈷、鎳、鐵和錳中的至少一種。

2.按照權(quán)利要求1所述的催化劑，以該催化劑的總重量為基準(zhǔn)，其中含有：20～70重量％的所述金屬氧化物，6～25重量％的氧化鋁粘結(jié)劑，10～35重量％的WO₃-ZrO₂，8～25重量％的所述金屬促進(jìn)劑。

3.按照權(quán)利要求1所述的催化劑，以該催化劑的總重量為基準(zhǔn)，其中含有：35～60重量％的所述金屬氧化物，8～20重量％的氧化鋁粘結(jié)劑，15～30重量％的WO₃-ZrO₂，10～20重量％的所述金屬促進(jìn)劑。

4.按照權(quán)利要求1所述的催化劑，其中，WO₃-ZrO₂固體酸中，ZrO₂和WO₃的摩爾比為1～300，優(yōu)選3～250，更優(yōu)選5～200。

5.按照權(quán)利要求1所述的催化劑，其中，所述烴油脫硫催化劑經(jīng)XRD分析得到的譜圖中，在2θ＝23.0°，23.6°，24.4°處存在WO₃的晶相峰，在2θ＝31.4°、50.1°、62.6°處存在ZrO₂的晶相峰。

6.按照權(quán)利要求1所述的催化劑，其中，所述至少一種選自IIB、VB和VIB族元素的金屬氧化物選自氧化鋅、氧化鉬和氧化釩中的至少一種。

7.權(quán)利要求1～6之一所述烴油脫硫催化劑的制備方法，包括：

(1)用水溶性鋯鹽與氨水溶液反應(yīng)得到氫氧化鋯，用鎢酸鹽水溶液浸漬得到的氫氧化鋯，干燥，焙燒，得到WO₃-ZrO₂固體酸；

(2a)將WO₃-ZrO₂固體酸、氧化鋁粘結(jié)劑、水以及酸性液體接觸形成漿液，將所述漿液與至少一種選自IIB、VB和VIB族元素的金屬氧化物混合得到載體漿液；或者

(2b)將氧化鋁粘結(jié)劑、水和酸性液體接觸形成漿液，將所述漿液與至少一種選自IIB、VB和VIB族元素的金屬氧化物、WO₃-ZrO₂固體酸混合得到載體漿液；

(3)將所述載體漿液進(jìn)行成型，干燥，焙燒，得到載體；

(4)在所述載體中引入金屬促進(jìn)劑的前體，然后干燥和焙燒，得到催化劑前體；

(5)將所述催化劑前體在氫氣氣氛下還原，得到烴油脫硫催化劑。

8.按照權(quán)利要求7所述的方法，其中，所述水溶性鋯鹽選自硝酸鋯、檸檬酸鋯、氧氯化鋯。

9.按照權(quán)利要求7所述的方法，其中，所述鎢酸鹽選自偏鎢酸銨、鎢酸鈉、磷鎢酸。

10.按照權(quán)利要求7所述的方法，其中，其中ZrO₂和WO₃的摩爾比為1～300，優(yōu)選3～250，更優(yōu)選5～200。

11.按照權(quán)利要求7所述的方法，其中，WO₃-ZrO₂固體酸的NH₃-TPD酸量為200mol/g～500mol/g,優(yōu)選為250mol/g～400mol/g。

12.按照權(quán)利要求7所述的方法，其中，WO₃-ZrO₂固體酸的平均粒徑為0.5～15nm，優(yōu)選為1～10nm。