[發明專利]一種全氯甲硫醇的合成方法

有效

• 申請號: 202010461258.7
• 申請日: 2020-05-27
• 公開（公告）號: CN111574415B
• 公開（公告）日: 2021-12-14
• 發明（設計）人: 王慶振;呂尋偉;馬松;馬德龍
• 申請（專利權）人: 山東陽谷華泰化工股份有限公司
• 主分類號: C07C319/02
• 分類號: C07C319/02;C07C323/03
• 代理公司: 濟南泉城專利商標事務所 37218
• 代理人: 賈波

本發明公開了一種全氯甲硫醇的合成方法，以三氯甲烷和二氯化硫為反應原料，有機堿為催化劑和縛酸劑得到全氯甲硫醇。本方法方法安全簡單，可操作性強，避免了二硫化碳和氯氣的使用，有效解決了由于二硫化碳和氯氣的使用而存在的安全隱患，安全性更高，所得產品外觀為黃色油狀液體，收率在85%以上，密度在1.69以上，符合使用要求，具有工業化應用價值。

技術領域

本發明涉及一種有機化工原料全氯甲硫醇的合成方法，具體涉及一種生產工藝簡單安全、廢水量少、綠色環保、產品收率高的全氯甲硫醇的合成方法，屬于有機合成技術領域。

背景技術

全氯甲硫醇是克菌丹、滅菌丹、土菌靈等農藥殺菌劑重要的化工原料，另外全氯甲硫醇還是橡膠用防焦劑V.E（又稱防焦劑E）關鍵的合成原料。防焦劑V.E是德國拜耳公司開發的針對淺色橡膠硫化專用防焦劑，本品不污染不著色而且高溫混煉時不發泡,不僅對次磺酰胺類有效，更適用硫醇類、秋蘭姆類促進劑的硫化系統。橡膠目前廣泛應用于我們日常的生活、醫用行業、軌道交通業等各行各業，在人們的生活中具有不可替代的作用。天然橡膠和合成橡膠在當前的社會和生活中被廣泛應用，而且隨著經濟的不斷發展，各行各業對于橡膠的需求也在不斷增長，因此防焦劑V.E的需求量也在不斷增加，這也導致全氯甲硫醇的需求量在大量增加。

現在，全氯甲硫醇的合成工藝一般采用向二硫化碳中通氯氣的方法，該工藝存在著反應時間長、產品收率低、二硫化碳和氯氣在反應過程中會從體系中逸出的問題，二硫化碳的逸出存在一定的安全隱患，氯氣的逸出需要尾氣吸收裝置，同時有著較大的氣味，影響操作個人的身體健康，造成生產成本提高。

發明內容

針對現有技術存在的不足，本發明提供了一種全氯甲硫醇的合成方法，該方法以三氯甲烷和二氯化硫為底物，以有機堿兼做催化劑和縛酸劑，方便快捷的合成了全氯甲硫醇，該合成方法安全且操作簡單，避免了因二硫化碳和氯氣的使用而存在的安全隱患。

本發明具體技術方案如下：

一種全氯甲硫醇的合成方法，該方法以三氯甲烷和二氯化硫為底物，在有機堿存在下合成全氯甲硫醇。有機堿兼做催化劑和縛酸劑，一方面起到活化三氯甲烷的作用，促進氫的離去，提高三氯甲烷的反應活性；另一方面起到捕捉副產物氯化氫的作用，使反應正向進行。

進一步的，所述有機堿可以是任意能夠與氯化氫反應成鹽、并且能對三氯甲烷的活性有促進作用的有機堿，可以是三乙胺、吡啶、烏洛托品等，常用的有機堿為三乙胺。

進一步的，當有機堿為三乙胺時，產品的收率更高，可操作性更強。反應方程式如下所示：

進一步的，上述合成方法中，三氯甲烷、二氯化硫和有機堿中的氮的摩爾比為1.05-1.2：1：1-1.2，優選為1.05-1.1：1：1。

進一步的，本發明合成方法無須在有機溶劑中進行反應，成本更低。具體包括以下步驟：

（1）將三氯甲烷和有機堿混合，然后滴加二氯化硫進行反應；

（2）反應后對反應液進行處理，得到全氯甲硫醇。

進一步的，上述步驟（1）中，在0-20℃下滴加二氯化硫，滴完后繼續在此溫度下進行保溫反應。一般的二氯化硫的滴加時間控制在1-3h，二氯化硫滴加完成后繼續保溫反應1-2h。反應后，反應液中含有全氯甲硫醇和有機堿鹽酸鹽，還含有微量未反應的三氯甲烷和有機堿。

進一步的，上述步驟（2）中，反應液后處理過程為：反應后，過濾除去反應形成的鹽，然后剩余的反應液水洗去除未反應的有機堿，剩余反應液蒸餾去除三氯甲烷，得到全氯甲硫醇。

相較于傳統的通氯氣與二硫化碳、稀鹽酸反應制備全氯甲硫醇的工藝，本發明具有以下優勢：