[發(fā)明專利]三聚氰胺樹脂和氨基樹脂皮革復(fù)鞣劑、及其制備方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 202010445852.7
• 申請日: 2020-05-22
• 公開（公告）號: CN111440317A
• 公開（公告）日: 2020-07-24
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 彭章義;丁學(xué)斌;周玉建
• 申請（專利權(quán)）人: 四川德賽爾化工實業(yè)有限公司
• 主分類號: C08G73/06
• 分類號: C08G73/06;C08G69/28;C08G69/48;C08G73/02;C14C3/22;C07D251/70;C08H1/00
• 代理公司: 北京超凡宏宇專利代理事務(wù)所(特殊普通合伙) 11463
• 代理人: 唐菲

一種三聚氰胺樹脂和氨基樹脂皮革復(fù)鞣劑、及其制備方法，屬于皮革助劑合成技術(shù)領(lǐng)域。三聚氰胺樹脂的制備方法包括：在反應(yīng)溫度為0～6℃、pH值為7～8的條件下，將三聚鹵代氰與第一氨基化合物的堿溶液進行一取代反應(yīng)，得預(yù)縮聚物第一漿料。在反應(yīng)溫度為20～60℃、pH值為7～9的條件下，將預(yù)縮聚物第一漿料與第二氨基化合物進行二取代反應(yīng)，得預(yù)縮聚物第二漿料。在反應(yīng)溫度為80～95℃、pH值為7～9的條件下，將預(yù)縮聚物第二漿料與第三氨基化合物進行三取代反應(yīng)，得三聚氰胺樹脂。氨基樹脂在合成中不使用甲醛作為起始原料，有效避免合成和使用中甲醛危害；反應(yīng)可控性好、氨基樹脂的結(jié)構(gòu)調(diào)節(jié)性強，且合成的氨基樹脂液態(tài)穩(wěn)定性好。

技術(shù)領(lǐng)域

本申請涉及皮革助劑合成技術(shù)領(lǐng)域，具體而言，涉及一種三聚氰胺樹脂和氨基樹脂皮革復(fù)鞣劑、及其制備方法。

背景技術(shù)

以三聚氰胺樹脂為代表的氨基樹脂，因可以賦予皮革良好的填充性能、自然舒適的手感性能和良好的染色性能，而被廣泛地用作皮革復(fù)鞣劑。現(xiàn)有技術(shù)中，三聚氰胺樹脂通常指三聚氰胺甲醛樹脂，是由三聚氰胺與甲醛反應(yīng)所得到的聚合物。

從化學(xué)性質(zhì)上看，三聚氰胺甲醛樹脂具有熱固性，加熱或長期存放時，樹脂會固化成為不溶的凝膠，因此制得的水性或溶劑型產(chǎn)品的儲存穩(wěn)定性一般較短。從合成路線上看，甲醛作為合成三聚氰胺樹脂的重要原料，在生產(chǎn)過程中不可避免地涉及到甲醛的危害問題。同時，由于甲醛反應(yīng)的可逆性，產(chǎn)品中不可避免地存在一定量的游離甲醛，在使用過程中以及最終鞣制的皮革產(chǎn)品中還是會繼續(xù)釋放游離甲醛，同樣存在著甲醛危害的問題。

為了解決上述問題，一些現(xiàn)有技術(shù)通過加強對游離甲醛的處理，降低氨基樹脂中的甲醛，但是會導(dǎo)致氨基樹脂的成本上升，而且由于合成過程中仍使用甲醛作為起始原料，甲醛縮合形成的亞甲基醚鍵性能不穩(wěn)定，在使用中還是會繼續(xù)釋放游離甲醛，不能徹底解決甲醛的危害。另一些現(xiàn)有技術(shù)采用如戊二醛、乙二醛、乙醛和糠醛等代替甲醛進行合成，但是這些非甲醛的醛類化合物的反應(yīng)活性和反應(yīng)的可控性不佳，不易實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)和應(yīng)用。

發(fā)明內(nèi)容

本申請的目的在于提供一種三聚氰胺樹脂和氨基樹脂皮革復(fù)鞣劑、及其制備方法，氨基樹脂在合成中不使用甲醛作為起始原料，有效避免合成和使用中的甲醛危害；反應(yīng)可控性好、氨基樹脂的結(jié)構(gòu)調(diào)節(jié)性強，且合成的氨基樹脂液態(tài)穩(wěn)定性好。

本申請的實施例是這樣實現(xiàn)的：

第一方面，本申請實施例提供一種三聚氰胺樹脂的制備方法，包括：在反應(yīng)溫度為0～6℃、pH值為7～8的條件下，將三聚鹵代氰與第一氨基化合物的堿溶液進行一取代反應(yīng)，得到預(yù)縮聚物第一漿料；在反應(yīng)溫度為20～60℃、pH值為7～9的條件下，將預(yù)縮聚物第一漿料與第二氨基化合物進行二取代反應(yīng)，得到預(yù)縮聚物第二漿料；在反應(yīng)溫度為80～95℃、pH值為7～9的條件下，將預(yù)縮聚物第二漿料與第三氨基化合物進行三取代反應(yīng)，得到三聚氰胺樹脂。

第二方面，本申請實施例提供一種氨基樹脂皮革復(fù)鞣劑的制備方法，包括：將第一方面實施例提供的三聚氰胺樹脂的制備方法制得的三聚氰胺樹脂溶于水中，得到氨基樹脂皮革復(fù)鞣劑。

第三方面，本申請實施例提供一種三聚氰胺樹脂，三聚氰胺樹脂的結(jié)構(gòu)式如式I或者式II所示：

其中，R0基團選自-H、-CH₂CH₂OH和-CH₂COONa中的一種，R基團選自-CH₂COONa、-CH₂CH₂OH和中的一種，R1基團和R2基團均選自-H、-CH₂COONa和中的一種，R3基團選自-C₂H₄-、-C₄H₈-、-C₆H₁₂-和中的一種；