[發(fā)明專利]一種具顯著光穩(wěn)定性的改性石油樹脂的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202010437191.3
• 申請(qǐng)日: 2020-05-21
• 公開（公告）號(hào): CN111454407B
• 公開（公告）日: 2022-12-13
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王斌;孫向東;李愛元;賈立朋
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 寧波職業(yè)技術(shù)學(xué)院;恒河材料科技股份有限公司
• 主分類號(hào): C08F289/00
• 分類號(hào): C08F289/00;C08F212/36;C08F230/08
• 代理公司: 浙江智翔聯(lián)合專利代理有限公司 33255
• 代理人: 陳道升

本發(fā)明涉及一種具顯著光穩(wěn)定性的改性石油樹脂的制備方法，屬于石油樹脂技術(shù)領(lǐng)域。本發(fā)明的制備方法包括如下步驟：S1、將石油樹脂和有機(jī)溶劑在惰性氣體保護(hù)下混合均勻，然后加入改性劑、再加入引發(fā)劑，加熱反應(yīng)得到反應(yīng)液，所述改性劑為二乙烯基苯(DVB)或乙烯基三乙氧基硅烷(VTES)；S2、脫除反應(yīng)液中的有機(jī)溶劑，得到固體反應(yīng)產(chǎn)物；S3、將固體反應(yīng)產(chǎn)物加熱熔融，加入加工助劑混勻，即得到具顯著光穩(wěn)定性的石油樹脂。本發(fā)明制得的改性石油樹脂色號(hào)淺、光/熱穩(wěn)定性好，具有非常優(yōu)異的抗UV性能，適合應(yīng)用于包裝、印刷、路標(biāo)漆等領(lǐng)域。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于石油樹脂技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種具顯著光穩(wěn)定性的改性石油樹脂的制備方法。

背景技術(shù)

石油樹脂是以乙烯裝置的副產(chǎn)物C5、C9餾分等為主要原料，經(jīng)催化聚合或自由基聚合得到的固態(tài)或粘稠狀液態(tài)的中低相對(duì)分子量聚合物。按樹脂構(gòu)成的單體和分子結(jié)構(gòu)，可大致分為芳烴石油樹脂、脂肪族石油樹脂、脂環(huán)族石油樹脂、氫化改性石油樹脂等。其中芳烴石油樹脂包括C9石油樹脂、C5/C9共聚石油樹脂、苯乙烯-茚樹脂等；脂肪族石油樹脂以C5石油樹脂、間戊二烯樹脂為主；脂環(huán)族石油樹脂主要是DCPD樹脂及其改性樹脂。

目前研究表明，石油樹脂的光穩(wěn)定性不佳，原因在于上述各類石油樹脂分子結(jié)構(gòu)內(nèi)含有一定量的不飽和雙鍵、苯環(huán)基團(tuán)以及少量含硫、氮、氧等雜質(zhì)基團(tuán)，因此它們?cè)诟邷馗邼瘛⒐庹栈騏V照射下易發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，導(dǎo)致產(chǎn)品性能劣化。目前提高石油樹脂的抗光熱氧化性能，僅見有加氫改性和額外添加助劑兩種方式。

如王福善等通過研究石油樹脂的不飽和度，認(rèn)為乙烯基、硝基、羰基等發(fā)色團(tuán)與樹脂內(nèi)C＝C雙鍵形成共軛基團(tuán)，使其吸收波段紅移至可見光區(qū)域，轉(zhuǎn)變?yōu)橛猩镔|(zhì)，從而會(huì)加深樹脂色澤；且熱氧化對(duì)樹脂的色澤影響非常顯著，故通過加氫工藝改性C9石油樹脂以改善其色澤穩(wěn)定性及產(chǎn)品整體性能。專利公開文本EP0774443A中，以納米分散的二氧化鈦改善基于聚合物配方的顏色穩(wěn)定性。專利公開文本CN105531319A和US7009029(B2)中，采用添加光穩(wěn)定劑以增強(qiáng)樹脂組合物的光穩(wěn)定性和抗變色性能，但同時(shí)會(huì)導(dǎo)致機(jī)械性能的劣化并且難以確保長期的光穩(wěn)定性和可靠性。

然而，采用加氫改性的方式工藝復(fù)雜，會(huì)大幅提高樹脂的生產(chǎn)成本，采用額外添加助劑的方式會(huì)提高成本并會(huì)損失部分機(jī)械性能。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)存在的上述問題，提出了一種成本低、工藝簡(jiǎn)便且具有顯著光穩(wěn)定性能的石油樹脂的制備方法，本發(fā)明的方法制得的改性石油樹脂色號(hào)淺、光/熱穩(wěn)定性好，具有非常優(yōu)異的抗UV性能，適合應(yīng)用于包裝、印刷、路標(biāo)漆等領(lǐng)域。

本發(fā)明的目的可通過下列技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)：

一種具顯著光穩(wěn)定性的改性石油樹脂的制備方法，所述制備方法包括如下步驟：

S1、將石油樹脂和有機(jī)溶劑在惰性氣體保護(hù)下混合均勻，然后加入改性劑、再加入引發(fā)劑，加熱反應(yīng)得到反應(yīng)液，所述改性劑為二乙烯基苯(DVB)或乙烯基三乙氧基硅烷(VTES)；

S2、脫除反應(yīng)液中的有機(jī)溶劑，得到固體反應(yīng)產(chǎn)物；

S3、將固體反應(yīng)產(chǎn)物加熱熔融，加入加工助劑混勻，即得到具顯著光穩(wěn)定性的石油樹脂。

本發(fā)明通過引發(fā)劑引發(fā)石油樹脂分子中不飽和的烯鍵與DVB或VTES發(fā)生加成反映，從而降低了改性樹脂的溴值，提高了改性石油樹脂的飽和度，進(jìn)而提高了改性石油樹脂的光、熱穩(wěn)定性，并改善了改性石油樹脂的色澤。

本發(fā)明的石油樹脂和有機(jī)溶劑在惰性氣體保護(hù)下進(jìn)行混合，可避免引發(fā)劑活性太強(qiáng)容易使樹脂改性過程中迅速與氧反應(yīng)、進(jìn)而導(dǎo)致材料顏色大幅度劣化的問題。

作為優(yōu)選，步驟S1所述石油樹脂為C5石油樹脂、C9石油樹脂、C5/C9共聚石油樹脂、DCPD樹脂、加氫石油樹脂中的一種或多種。