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[發(fā)明專利]S摻雜表面褶皺碳纖維負(fù)載Co和MnO納米粒子及其制備方法和用途有效

專利信息
申請?zhí)枺?/td> 202010434567.5 申請日: 2020-05-21
公開(公告)號: CN111575836B 公開(公告)日: 2022-05-31
發(fā)明(設(shè)計(jì))人: 徐林;周其興;艾麗;李琦萱;唐亞文;孫冬梅 申請(專利權(quán))人: 南京師范大學(xué)
主分類號: D01F9/21 分類號: D01F9/21;D01F1/10;D01D5/00;H01M4/90
代理公司: 南京蘇高專利商標(biāo)事務(wù)所(普通合伙) 32204 代理人: 柏尚春
地址: 210046 *** 國省代碼: 江蘇;32
權(quán)利要求書: 查看更多 說明書: 查看更多
摘要:
搜索關(guān)鍵詞: 摻雜 表面 褶皺 碳纖維 負(fù)載 co mno 納米 粒子 及其 制備 方法 用途
【說明書】:

發(fā)明提供了一種S摻雜表面褶皺碳纖維負(fù)載Co和MnO納米粒子及其制備方法和應(yīng)用,本發(fā)明將聚乙烯吡咯烷酮加入到DMF和乙醇的混合溶劑中,溶解后,加入硝酸鈷、乙酸錳和硫脲(N2H4CS),混勻后,通過靜電紡絲得到聚合物纖維;將所述聚合物纖維進(jìn)行低溫預(yù)氧化,得到前驅(qū)體;將所述前驅(qū)體進(jìn)行高溫煅燒,得到所述S摻雜表面褶皺碳纖維負(fù)載Co和MnO納米粒子。本發(fā)明所制備的S摻雜表面褶皺碳纖維負(fù)載Co和MnO納米粒子催化劑具備相近的氧還原電催化性能和更好的穩(wěn)定性,是一種極有潛力的鋅空電池催化劑,在未來的能源行業(yè)應(yīng)用前景廣闊。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及S摻雜表面褶皺碳纖維負(fù)載Co和MnO納米粒子及其制備方法和用途,屬于鋅空電池催化劑技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)

金屬空氣電池因其能量密度高、環(huán)境友好、成本低廉等優(yōu)點(diǎn),被認(rèn)為是下一代便攜設(shè)備的一個(gè)有潛力的替代品。目前,金屬空氣電池在廣泛應(yīng)用中面臨的主要挑戰(zhàn)仍然是能量轉(zhuǎn)換效率低、穩(wěn)定性差。這些挑戰(zhàn)主要是由于氧還原反應(yīng)(ORR)和氧析出反應(yīng)(OER)緩慢的多電子轉(zhuǎn)移過程造成的。盡管貴金屬電催化劑(Pt、Ru、Ir及其合金)被認(rèn)為是最好的氧電催化劑,但其較差的雙功能催化特性、儲量少、成本高、穩(wěn)定性差阻礙了其大規(guī)模的商業(yè)應(yīng)用。為此,科研工作者開發(fā)了多種具高活性且穩(wěn)定性優(yōu)越的過渡金屬基催化劑,例如過渡金屬氧化物、硫族化合物及摻雜金屬或雜原子的碳材料。目前的氧催化劑雖然取得了很大的進(jìn)展,但仍存在活性和穩(wěn)定性不足、傳質(zhì)性能差等問題。從長遠(yuǎn)來看,降低貴金屬催化劑的用量以及開發(fā)其他更為低廉的催化劑對金屬空氣電池的商業(yè)化來說十分重要。

Pt/C作為ORR的常規(guī)商業(yè)化催化劑所使用的載體多為活性炭,在催化過程中,極易發(fā)生載體腐蝕而性能降低。此外,Pt極易在催化過程中發(fā)生溶解和團(tuán)聚,最終導(dǎo)致電催化性能和穩(wěn)定性的快速衰減。

發(fā)明內(nèi)容

發(fā)明目的:為解決上述技術(shù)問題,本發(fā)明提供了一種S摻雜表面褶皺碳纖維負(fù)載Co和MnO納米粒子及其制備方法,以及該方法制得的催化劑在陰極氧還原電催化方面的應(yīng)用。本發(fā)明通過在空氣中低溫預(yù)氧化和在惰性氣體中高溫炭化聚合物纖維,制備得到超細(xì)Co和MnO納米粒子分散均勻的嵌入S摻雜表面褶皺的碳纖維中,既提高催化劑中Co和MnO的催化活性也有效地提升了催化劑的穩(wěn)定性。

技術(shù)方案:為達(dá)到上述發(fā)明目的,本發(fā)明采用以下技術(shù)方案:

一種S摻雜表面褶皺碳纖維負(fù)載Co和MnO納米粒子的制備方法,包括以下步驟:

將聚乙烯吡咯烷酮溶解后,加入硝酸鈷、乙酸錳和N2H4CS,混勻后,通過靜電紡絲得到聚合物纖維;

將所述聚合物纖維進(jìn)行低溫預(yù)氧化,得到前驅(qū)體;

將所述前驅(qū)體進(jìn)行高溫煅燒,得到所述S摻雜表面褶皺碳纖維負(fù)載Co和MnO納米粒子。

作為優(yōu)選:

將聚乙烯吡咯烷酮溶解溶液在DMF和乙醇的混合溶劑中,其中DMF和乙醇的比例為(0.1~99):1。

所述的硝酸鈷/乙酸錳和/N2H4CS三者在溶液中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)獨(dú)立地選自0.1~5%。

所述靜電紡絲儀的工作電壓為15-25kV,固化距離為14-16cm,靜電紡絲液的推注速率為1.0-1.5mL·h-1

所述低溫預(yù)氧化,是將所述聚合物纖維在空氣氛中以1~5℃·min-1的速率升溫至200~300℃,保溫3~5h。

所述高溫煅燒,是將所述前驅(qū)體在惰性氣氛下從室溫以2.5~20℃·min-1的速率升溫至500-800℃,煅燒0.5~10h,冷卻至室溫。

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