[發明專利]煉化反滲透濃水的回收方法

在審

• 申請號: 202010432767.7
• 申請日: 2020-05-20
• 公開（公告）號: CN113698014A
• 公開（公告）日: 2021-11-26
• 發明（設計）人: 王毅霖;李興春;王廣道;王均鳳;張曉飛
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣集團有限公司;中國石油集團安全環保技術研究院有限公司
• 主分類號: C02F9/10
• 分類號: C02F9/10;C01D3/14;C01D5/16;C02F103/36
• 代理公司: 北京康信知識產權代理有限責任公司 11240
• 代理人: 張美月

本發明提供了一種煉化反滲透濃水的回收方法。其包括：將煉化反滲透濃水進行氧化，以降解煉化反滲透濃水中的有機物，得到中間凈化水；將中間凈化水與軟化藥劑進行沉淀反應，得到一級凈化水，軟化藥劑選自石灰乳與碳酸鈉的混合物或氫氧化鈉與碳酸鈉的混合物；采用除鈣鎂樹脂對一級凈化水進行軟化，得到軟化水，除鈣鎂樹脂選自硫脲基苯乙烯?二乙烯苯共聚型陽離子螯合樹脂、氨基磷酸官能基苯乙烯共聚型陽離子螯合樹脂和氟選擇性官能基聚苯乙烯共聚型陽離子螯合樹脂中的一種或多種；從軟化水中分離出硫酸鈉和氯化鈉，剩余的殘液可作為氧化步驟的原料進行循環。采用上述方法實現了煉化反滲透濃水的資源化及所含鹽分的產品化，做到了廢水零排放。

技術領域

本發明涉及廢水回收再利用領域，具體而言，涉及一種煉化反滲透濃水的回收方法。

背景技術

石油煉制過程中產生的廢水主要由含油廢水、含硫廢水、含鹽廢水以及高濃度氨氮廢水，其中含鹽廢水是較難處理的廢水之一。高鹽度廢水有高濃度的可溶性無機鹽，如Ca²⁺，Mg²⁺，Na⁺，Cl^-，SO₄^2-等，含鹽量為海水的3倍以上。含鹽廢水如果排放到環境中會對土壤、地表水、地下水以及水體中的生物產生嚴重的破壞，即高鹽量會對生物產生抑制作用，如在普通活性污泥中，當廢水含鹽質量分數大于5％時，會引起微生物細菌質壁分離或喪失活性，導致傳統生物系統的處理效率降低或失效。因此，含鹽廢水中鹽分的去除及含鹽廢水的零排放已成為目前含鹽廢水的處理趨勢，具有現實意義。

反滲透(RO)作為一種高效脫鹽技術可用來生產高品質水源，已被廣泛應用于煉化企業的含鹽廢水深度處理及回用工程。然而，在RO工藝運行中，大多數無機離子以及有機污染物都被攔截在濃水一側，一般來說RO系統產水率只有75％左右，有25％左右的反滲透濃水需排放。RO裝置產生的反滲透濃水具有高COD、高鹽、可生化性能差、色度高等特點，難以達到國家排放標準。反滲透濃水的排放嚴重地污染了地表水和地下水，因此如何對反滲透濃水進行有效處理并實現最終的零排放成為反滲透技術廣泛使用的一個瓶頸，是企業當前急需解決的難題。

限于污水排放標準，國內對于煉化反滲透濃水處理技術的開發主要集中在有機污染物(COD)的去除方面，僅對煉化反滲透濃水進行COD去除為主，其它處理為輔的水質已經不能滿足排放要求。

鑒于上述問題的存在，必須提供了一種新的適用于煉化反滲透濃水的處理方法。

發明內容

本發明的主要目的在于提供一種煉化反滲透濃水的回收方法，以解決現有反滲透濃水的處理方法以去除COD為主，這導致該方法得到的凈化水仍無法直接排放的問題。

為了實現上述目的，本發明提供了一種煉化反滲透濃水的回收方法，該回收方法包括：將煉化反滲透濃水進行氧化，以降解煉化反滲透濃水中的有機物，得到中間凈化水；將中間凈化水與軟化藥劑進行沉淀反應，得到一級凈化水，其中軟化藥劑選自石灰乳與碳酸鈉的混合物或氫氧化鈉與碳酸鈉的混合物；采用除鈣鎂樹脂對一級凈化水進行軟化，得到軟化水，除鈣鎂樹脂選自硫脲基苯乙烯-二乙烯苯共聚型陽離子螯合樹脂、氨基磷酸官能基苯乙烯共聚型陽離子螯合樹脂和氟選擇性官能基聚苯乙烯共聚型陽離子螯合樹脂中的一種或多種；從軟化水中分離出硫酸鈉和氯化鈉，剩余的殘液可作為氧化步驟的原料進行循環。

進一步地，從軟化水中分離出硫酸鈉和氯化鈉的步驟包括：將軟化水輸送至反滲透裝置中進行濃縮，得到濃縮水和第一回用水；使濃縮水在納濾裝置中進行分離，得到氯化鈉溶液和硫酸鈉溶液；及分別對氯化鈉溶液和硫酸鈉溶液進行蒸發結晶，得到氯化鈉和硫酸鈉、凝結水以及剩余的殘液，第一回用水和凝結水混合得到第二回用水，將蒸發結晶得到的剩余殘液返回氧化步驟進行循環；優選地，氯化鈉溶液的百分含量≥7％，硫酸鈉溶液的百分含量≥10％。

進一步地，軟化水的總硬度不大于2mg/L，COD不大于50mg/L。