[發(fā)明專利]丁苯共聚物及其制備方法與應(yīng)用

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 202010432550.6
• 申請日: 2020-05-20
• 公開（公告）號: CN113698558A
• 公開（公告）日: 2021-11-26
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 李建成;王愛東;王冬萍;劉天鶴;魯文平;徐林;王雪
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08F297/04
• 分類號: C08F297/04;C08F287/00;C08F212/08;C08F220/44
• 代理公司: 北京潤平知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11283
• 代理人: 王崇;李婉婉

本發(fā)明涉及聚合物制備領(lǐng)域，公開了一種丁苯共聚物及其制備方法與應(yīng)用。所述丁苯共聚物具有如下所述特征：(1)丁苯共聚物的分子量呈雙峰分布；(2)在100℃的門尼粘度ML₁₊₄為38?58；(3)在25℃時的5重量％橡膠?苯乙烯溶液粘度為20?40cp；(4)以丁苯共聚物的總量為基準(zhǔn)，苯乙烯結(jié)構(gòu)單元的含量為5?15重量％，丁二烯結(jié)構(gòu)單元的含量為85?95重量％。所述丁苯共聚物分子量呈雙峰分布，苯乙烯含量低，作為芳族乙烯基樹脂增韌劑使用，能夠改善接枝聚合物和基體樹脂的相容性，提高改性樹脂的抗沖擊性能和力學(xué)性能，同時兼顧樹脂的光澤度。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種丁苯共聚物、一種丁苯共聚物的制備方法、由上述方法制備得到的丁苯共聚物、所述丁苯共聚物作為橡膠增韌劑在芳香族乙烯基樹脂中的應(yīng)用。

背景技術(shù)

低順式聚丁二烯橡膠質(zhì)量均一、乙烯基含量適中、凝膠含量低、色度低、分子鏈順反1,4結(jié)構(gòu)呈無規(guī)分布，不含過渡金屬，是連續(xù)本體HIPS和ABS 的最佳增韌橡膠。根據(jù)樹脂性能要求，可以對低順式聚丁二烯橡膠的微觀結(jié)構(gòu)、分子量及其分布、門尼粘度和5％苯乙烯溶液粘度進(jìn)行寬幅調(diào)節(jié)。對于抗沖性能要求較高的HIPS樹脂，一般選擇5％苯乙烯溶液粘度較高的增韌橡膠；對于光澤度要求較高的HIPS樹脂，一般選擇5％苯乙烯溶液粘度較低的增韌橡膠。

接枝聚合物含量、包藏物含量、接枝聚合物與基體樹脂的相容性對HIPS 樹脂的綜合有很大影響。嵌段丁苯橡膠是在低順式聚丁二烯橡膠中引入一定比例的苯乙烯，增加接枝聚合物與基體樹脂的相容性，HIPS樹脂的抗沖擊性能和力學(xué)性能得到改善；同時，苯乙烯的引入，降低了橡膠的5％苯乙烯溶液粘度，有利于樹脂光澤度的提高。

傳統(tǒng)的丁苯嵌段共聚物在丁二烯鏈段中引入了較多含量的苯乙烯(重量含量大于15％)，導(dǎo)致最終的聚合物存在如下缺陷：①門尼粘度高(一般高于100)，干燥階段處理較為困難，對終端樹脂的抗沖擊性能有不利影響；②大量苯乙烯的引入，使丁二烯的相對含量減小，乙烯基含量下降，接枝交聯(lián)活性下降，影響最終HIPS樹脂的抗沖性能。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是為了克服現(xiàn)有技術(shù)的存在的問題，提供一種5％苯乙烯溶液粘度較低，門尼粘度適中的丁苯共聚物，一種丁苯共聚物的制備方法、由上述方法制備得到的丁苯共聚物以及所述丁苯共聚物作為橡膠增韌劑在芳族乙烯基樹脂中的應(yīng)用。

為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明第一方面提供一種丁苯共聚物，其中，所述丁苯共聚物具有如下所述特征：

(1)丁苯共聚物的分子量呈雙峰分布；

(2)在100℃的門尼粘度ML₁₊₄為38-58；

(3)在25℃時的5重量％橡膠的苯乙烯溶液粘度為20-40cp；

(4)以丁苯共聚物的總量為基準(zhǔn)，苯乙烯結(jié)構(gòu)單元的含量為5-15重量％，丁二烯結(jié)構(gòu)單元的含量為85-95重量％。

本發(fā)明第二方面提供一種丁苯共聚物的制備方法，其中，所述方法包括以下步驟：

(1)在溶劑和引發(fā)劑存在下，在第一溫度下，將苯乙烯和丁二烯進(jìn)行第一陰離子溶液聚合；

(2)在第二溫度下，進(jìn)行第二陰離子溶液聚合，得到所述丁苯共聚物；

所述第一溫度不同于所述第二溫度。

本發(fā)明第三方面提供一種由本發(fā)明所述的制備方法制得的丁苯共聚物。。

本發(fā)明第四方面提供本發(fā)明所述的丁苯共聚物作為增韌劑的應(yīng)用。

本發(fā)明第五方面提供一種HIPS樹脂，其中，所述樹脂含有衍生自芳族乙烯基單體的結(jié)構(gòu)單元和衍生自增韌劑的結(jié)構(gòu)單元；所述增韌劑含有本發(fā)明所述的丁苯共聚物。